Commission Regulation (EEC) No 1108/82 of 21 April 1982 determining Community methods for the analysis of wines and repealing Regulation (EEC) No 2984/78
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( 1 ) JO NO L 54 DU 5 . 3 . 1979 , P . 1 .
( 2 ) JO NO L 359 DU 15 . 12 . 1981 , P . 1 .
( 3 ) JO NO L 54 DU 5 . 3 . 1979 , P . 48 .
( 4 ) JO NO L 359 DU 15 . 12 . 1981 , P . 6 .
( 5 ) JO NO L 360 DU 22 . 12 . 1978 , P . 1 .
REGLEMENT ( CEE ) NO 1108/82 DE LA COMMISSION DU 21 AVRIL 1982 DETERMINANT DES METHODES D'ANALYSE COMMUNAUTAIRES APPLICABLES DANS LE SECTEUR DU VIN ET ABROGEANT LE REGLEMENT ( CEE ) NO 2984/78
LA COMMISSION DES COMMUNAUTES EUROPEENNES ,
VU LE TRAITE INSTITUANT LA COMMUNAUTE ECONOMIQUE EUROPEENNE ,
VU LE REGLEMENT ( CEE ) NO 337/79 DU CONSEIL , DU 5 FEVRIER 1979 , PORTANT ORGANISATION COMMUNE DU MARCHE VITI-VINICOLE ( 1 ) , MODIFIE EN DERNIER LIEU PAR LE REGLEMENT ( CEE ) NO 3577/81 ( 2 ) , ET NOTAMMENT SON ARTICLE 63 ,
VU LE REGLEMENT ( CEE ) NO 338/79 DU CONSEIL , DU 5 FEVRIER 1979 , ETABLISSANT DES DISPOSITIONS PARTICULIERES RELATIVES AUX VINS DE QUALITE PRODUITS DANS DES REGIONS DETERMINEES ( 3 ) , MODIFIE EN DERNIER LIEU PAR LE REGLEMENT ( CEE ) NO 3578/81 ( 4 ) , ET NOTAMMENT SON ARTICLE 14 PARAGRAPHE 3 ,
CONSIDERANT QUE L'ARTICLE 63 PARAGRAPHE 2 DU REGLEMENT ( CEE ) NO 337/79 PRESCRIT L'ADOPTION DES METHODES D'ANALYSE PERMETTANT D'ETABLIR LA COMPOSITION DES PRODUITS VISES A L'ARTICLE 1ER DE CE REGLEMENT ET LES REGLES PERMETTANT D'ETABLIR SI CES PRODUITS ONT FAIT L'OBJET DES TRAITEMENTS EN VIOLATION DES PRATIQUES OENOLOGIQUES AUTORISEES ;
CONSIDERANT QUE L'ARTICLE 14 PARAGRAPHE 1 DU REGLEMENT ( CEE ) NO 338/79 PREVOIT UN EXAMEN ANALYTIQUE PORTANT AU MINIMUM SUR LES VALEURS DES ELEMENTS CARACTERISTIQUES DU V . Q . P . R . D . EN CAUSE , QUI FIGURENT PARMI CEUX ENUMERES A L'ANNEXE DUDIT REGLEMENT ;
CONSIDERANT QUE LA SURVEILLANCE DES INDICATIONS FIGURANT SUR LES DOCUMENTS RELATIFS AUX PRODUITS EN CAUSE REND NECESSAIRE L'INSTAURATION DE METHODES D'ANALYSE UNIFORMES ASSURANT L'OBTENTION DE DONNEES PRECISES ET COMPARABLES ; QUE , EN CONSEQUENCE , CES METHODES DOIVENT ETRE OBLIGATOIRES POUR TOUTE TRANSACTION COMMERCIALE ET TOUTE OPERATION DE CONTROLE ; QUE , TOUTEFOIS , EU EGARD AUX NECESSITES DE CONTROLE ET AUX POSSIBILITES LIMITEES DU COMMERCE , IL CONVIENT D'ADMETTRE UN NOMBRE LIMITE DE PROCEDES USUELS PERMETTANT UNE DETERMINATION RAPIDE ET SUFFISAMMENT SURE DES ELEMENTS RECHERCES ;
CONSIDERANT QU'IL EST UTILE DE RETENIR COMME METHODES , DANS LA MESURE DU POSSIBLE , CELLES BENEFICIANT D'UNE RECONNAISSANCE GENERALE TELLES QUE LES METHODES DEVELOPPEES DANS LE CADRE DE LA CONVENTION INTERNATIONALE POUR L'UNIFICATION DES METHODES D'ANALYSE ET L'APPRECIATION DES VINS DE 1954 ET QUI SONT PUBLIEES PAR L'OFFICE INTERNATIONAL DE LA VIGNE ET DU VIN DANS LE RECUEIL DES METHODES INTERNATIONALES D'ANALYSE DES VINS ; QUE CES TEXTES , CEPENDANT , N'ONT ETE PUBLIES QU'EN UNE SEULE LANGUE ; QU'IL CONVIENT DE FACILITER LA CONNAISSANCE DES CES METHODES PAR TOUS LES INTERESSES EN PUBLIANT TOUTES LES METHODES D'ANALYSE RECONNUES PAR LE DROIT COMMUNAUTAIRE DANS TOUTES LES LANGUES OFFICIELLES DE LA COMMUNAUTE ;
CONSIDERANT QUE LES METHODES D'ANALYSE COMMUNAUTAIRES APPLICABLES DANS LE SECTEUR DU VIN FONT ACTUELLEMENT L'OBJET DU REGLEMENT ( CEE ) NO 2984/78 DE LA COMMISSION ( 5 ) ;
CONSIDERANT QUE LE PROGRES SCIENTIFIQUE A PERMIS DE REMPLACER UNE METHODE PEU UTILISEE POUR L'ANALYSE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE PAR UNE METHODE PLUS CONVENABLE ; QUE , PAR AILLEURS , L'EXPERIENCE ACQUISE A MONTRE LA NECESSITE DE RECTIFIER CERTAINES ERREURS DANS LES METHODES D'ANALYSE PUBLIEES ET QUELQUEFOIS D'AMELIORER LEUR PRESENTATION ; QU'ENFIN IL EST APPARU QU'UN CERTAIN NOMBRE D'ERREURS MATERIELLES S'ETANT GLISSE DANS LE TEXTE , IL EST DONC INDIQUE DE PROCEDER A UNE NOUVELLE PUBLICATION DE L'ENSEMBLE DES METHODES D'ANALYSE COMMUNAUTAIRES ET D'ABROGER LE REGLEMENT ( CEE ) NO 2984/78 ;
CONSIDERANT QUE LES MESURES PREVUES AU PRESENT REGLEMENT SONT CONFORMES A L'AVIS DU COMITE DE GESTION DES VINS ,
A ARRETE LE PRESENT REGLEMENT :
ARTICLE PREMIER
1 . A L'ANNEXE DU PRESENT REGLEMENT FIGURENT LES METHODES COMMUNAUTAIRES PERMETTANT , A L'OCCASION DES TRANSACTIONS COMMERCIALES ET TOUTE OPERATION DE CONTROLE :
- D'ETABLIR LA COMPOSITION DES PRODUITS VISES A L'ARTICLE 1ER DU REGLEMENT ( CEE ) NO 337/79 ,
- DE CONSTATER SI CES PRODUITS ONT FAIT L'OBJET DE TRAITEMENTS EN VIOLATION DES PRATIQUES OENOLOGIQUES AUTORISEES .
2 . POUR LES MATIERES POUR LESQUELLES DES METHODES DE REFERENCE ET DES METHODES USUELLES SONT FIXEES , LES RESULTATS OBTENUS PAR L'APPLICATION DES METHODES DE REFERENCE PREVALENT .
3 . POUR ANALYSER LES SUBSTANCES POUR LESQUELLES AUCUNE METHODE D'ANALYSE N'EST PREVUE A L'ANNEXE DU PRESENT REGLEMENT OU POUR COMPLETER OU ETAYER LES RESULTATS TROUVES PAR LA METHODE DE REFERENCE , LES METHODES D'ANALYSE VISEES A L'ARTICLE 63 PARAGRAPHE 3 DU REGLEMENT ( CEE ) NO 337/79 PEUVENT ETRE APPLIQUEES .
4 . JUSQU'A CE QUE DES DISPOSITIONS COMMUNAUTAIRES SOIENT ARRETEES CONCERNANT LES LIMITES CHIFFREES DES ELEMENTS PRESENTS CARACTERISANT L'UTILISATION DE CERTAINES PRATIQUES OENOLOGIQUES ET DES TABLEAUX PERMETTANT LA COMPARAISON DES DONNEES ANALYTIQUES , LES ETATS MEMBRES PEUVENT , POUR APPRECIER SI UN PRODUIT A FAIT L'OBJET DE TRAITEMENTS OU MANIPULATIONS QUI NE SONT PAS CONFORMES AUX DISPOSITIONS COMMUNAUTAIRES :
- DETERMINER LES LIMITES CHIFFREES DES ELEMENTS PRESENTS DANS CE PRODUIT ,
- PRESCRIRE L'UTILISATION DES TABLEAUX PERMETTANT LA COMPARAISON DES DONNEES ANALYTIQUES
5 . LORSQU'IL EST FAIT MENTION D'EAU POUR LES SOLUTIONS , LES DILUTIONS OU LES LAVAGES , IL S'AGIT TOUJOURS D'EAU DISTILLEE OU D'EAU DEMINERALISEE DE PURETE AU MOINS EQUIVALENTE . TOUS LES PRODUITS CHIMIQUES DOIVENT ETRE DE QUALITE ANALYTIQUE SAUF SPECIFICATIONS CONTRAIRES .
ARTICLE 2
LE REGLEMENT ( CEE ) NO 2984/78 EST ABROGE .
ARTICLE 3
LE PRESENT REGLEMENT ENTRE EN VIGUEUR LE 1ER JUIN 1982 .
LE PRESENT REGLEMENT EST OBLIGATOIRE DANS TOUS SES ELEMENTS ET DIRECTEMENT APPLICABLE DANS TOUT ETAT MEMBRE .
FAIT A BRUXELLES , LE 21 AVRIL 1982 .
PAR LA COMMISSION
POUL DALSAGER
MEMBRE DE LA COMMISSION
ANNEXE
1 . MASSE VOLUMIQUE ET DENSITE RELATIVE A 20 DEGRES CELSIUS
1.1 . DEFINITIONS
LA MASSE VOLUMIQUE ET LA DENSITE RELATIVE DU VIN ET DU MOUT SONT DETERMINEES A 20* C .
LA MASSE VOLUMIQUE EST LE QUOTIENT DE LA MASSE D'UN CERTAIN VOLUME DE VIN OU DE MOUT A 20* C PAR CE VOLUME . ELLE S'EXPRIME EN GRAMMES PAR CENTIMETRE CUBE ( 1 ) ET SON SYMBOLE EST * 20* .
LA DENSITE RELATIVE EST LE RAPPORT EXPRIME EN NOMBRE DECIMAL DE LA MASSE VOLUMIQUE DU VIN ( OU DU MOUT ) A 20* C A LA MASSE VOLUMIQUE DE L'EAU A LA MEME TEMPERATURE . SON SYMBOLE EST * OU SIMPLEMENT D LORSQU'AUCUNE CONFUSION N'EST POSSIBLE .
PAR CONVENTION , LA MASSE VOLUMIQUE ET LA DENSITE RELATIVE DOIVENT ETRE CORRIGEES DE L'ACTION DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET DE L'ANTISEPTIQUE EVENTUELLEMENT AJOUTE AU MOMENT DU PRELEVEMENT POUR STABILISER LE VIN OU LE MOUT PRELEVE .
1.2 . PRINCIPE DES METHODES
METHODE DE REFERENCE : PYCNOMETRIE ; RESULTATS APPROCHES A 0,0001 PRES .
PREMIERE METHODE USUELLE : AEROMETRIE ; RESULTATS APPROCHES A 0,0003 PRES .
DEUXIEME METHODE USUELLE : DENSIMETRIE PAR BALANCE HYDROSTATIQUE ; RESULTATS APPROCHES A 0,0003 PRES .
TRAITEMENT PREALABLE
SI LE VIN OU LE MOUT CONTIENT DES QUANTITES NOTABLES DE GAZ CARBONIQUE , EN CHASSER LA PLUS GRANDE QUANTITE PAR AGITATION DE 250 ML DE VIN DANS UN FLACON DE 1 000 ML OU PAR FILTRATION SOUS PRESSION REDUITE SUR 2 G DE COTON HYDROPHILE PLACE DANS UNE ALLONGE .
SI LE VIN OU LE MOUT EST TROUBLE , FILTRER 250 ML DE VIN OU DE MOUT SUR PAPIER A FILTRATION RAPIDE , A PLIS , EN ENTONNOIR COUVERT , OU LES CENTRIFUGER EN TUBES FERMES ; ON RECUEILLERA LE FILTRAT DANS UN FLACON DE 250 ML . MENTION DE CETTE OPERATION SERA PORTEE SUR LE CERTIFICAT D'ANALYSE .
1.3 . METHODE DE REFERENCE - PYCNOMETRIE - APPAREIL
ON UTILISE UN PYCNOMETRE EN PYREX DE 100 ML DE CAPACITE ENVIRON AVEC UN THERMOMETRE MOBILE A RODAGE EMERI , GRADUE PAR UN DIXIEME DE DEGRE , DE 10* A 30* C .
CE PYCNOMETRE COMPORTE UN TUBE LATERAL DE 15 MM DE LONGUEUR ET DE 1 MM ( AU PLUS ) DE DIAMETRE INTERIEUR , TERMINE PAR UNE PARTIE CONIQUE RODEE . CE TUBE LATERAL PEUT ETRE COIFFE PAR UN " BOUCHON RECEPTEUR " CONSTITUE PAR UN TUBE CONIQUE RODE , TERMINE PAR UNE PARTIE EFFILEE . CE BOUCHON SERT DE CHAMBRE DE DILATATION . LE THERMOMETRE DOIT ETRE SOIGNEUSEMENT CONTROLE ET LES DEUX RODAGES DE L'APPAREIL DOIVENT ETRE FAITS AVEC UN TRES GRAND SOIN . ON PEUT LES GRAISSER LEGEREMENT PAR UNE TRACE DE SILICONE .
COMME TARE , ON UTILISE UN RECIPIENT DE MEME VOLUME EXTERIEUR QUE LE PYCNOMETRE . ON LE REMPLIT PRESQUE COMPLETEMENT AVEC UNE SOLUTION D'UN SEL METALLIQUE TEL QUE LE CHLORURE DE SODIUM , LE CHROMATE DE POTASSIUM , ETC . , DE DENSITE TELLE QUE LA MASSE DE CETTE TARE SOIT EGALE A LA MASSE DU PYCNOMETRE PLEIN D'UN LIQUIDE DE DENSITE 1,01 ( 2 ) . CE RECIPIENT EST SCELLE A LA LAMPE . SA CAPACITE EXTERIEURE DOIT ETRE EGALE A LA CAPACITE EXTERIEURE DU PYCNOMETRE PLEIN , A MOINS DE 1 ML PRES .
TARAGE DU PYCNOMETRE
LE TARAGE DU PYCNOMETRE VIDE EST EFFECTUE SUR LES PLATEAUX D'UNE BALANCE SENSIBLE AU DIXIEME DE MILLIGRAMME ET DONT LA PORTEE MAXIMALE EST DE 200 G AU MOINS , AVEC DES MASSES DE PRECISION .
ON AJOUTE AUX MASSES MARQUEES P PLACEES A COTE DU PYCNOMETRE VIDE ET SEC LA MASSE DE L'AIR QUI S'Y TROUVAIT CONTENU ( 3 ) . ON OBTIENT AINSI LA TARE CORRIGEE DU PYCNOMETRE VIDE .
POUR LE CALCUL DE LA MASSE DE L'AIR M CONTENU DANS LE PYCNOMETRE , ON PEUT ADOPTER 1,2 G/L COMME MASSE VOLUMIQUE DE L'AIR ( 4 ) . LA MASSE DE L'AIR M CONTENUE DANS L'APPAREIL EST OBTENUE EN MULTIPLIANT LE VOLUME EN MILLILITRES DU PYCNOMETRE PAR 0,0012 . ETANT DONNE QU'IL N'EST PAS NECESSAIRE DE CONNAITRE M A MIEUX QUE CINQ DIXIEMES DE MILLIGRAMMES PRES , CE VOLUME EST NUMERIQUEMENT EGAL A P - P' , P' ETANT LA MASSE QU'IL FAUT PLACER A COTE DU PYCNOMETRE PLEIN D'EAU POUR OBTENIR L'EQUILIBRE .
ON TARE ENSUITE LE PYCNOMETRE PLEIN D'EAU A T* C , TEMPERATURE DE L'EAU LUE A LA LOUPE SUR LE THERMOMETRE DU PYCNOMETRE ( A 0,02* C PRES ) , SOIT P' LES MASSES MARQUEES QUI ETABLISSENT CET EQUILIBRE .
ON CALCULE LE VOLUME A 20* C DU PYCNOMETRE ( 5 ) EN MULTIPLIANT LA MASSE DE L'EAU A T* CONTENUE DANS LE PYCNOMETRE A T* , PAR LE FACTEUR F DONNE PAR LA TABLE I . CETTE TABLE DONNE LES INVERSES DES MASSES VOLUMIQUES DE L'EAU A T* , CORRIGEES DE LA DILATATION DU PYCNOMETRE EN PYREX ENTRE T* ET 20* C .
LA CONNAISSANCE DE CE VOLUME EST NECESSAIRE POUR LA MESURE DES MASSES VOLUMIQUES DES LIQUIDES .
LORSQU'ON VEUT CALCULER LA DENSITE PAR RAPPORT A L'EAU A 20* C , IL FAUT CONNAITRE LA MASSE DE L'EAU A 20* C CONTENUE DANS LE PYCNOMETRE A 20* C . ON L'OBTIENT EN MULTIPLIANT LE VOLUME A 20* C PAR 0,998203 , MASSE VOLUMIQUE DE L'EAU A 20* C .
IL EST BON DE FAIRE L'OPERATION DE TARAGE TROIS FOIS DE SUITE POUR BIEN VERIFIER QU'IL N'Y A PAS D'ERREUR DANS CETTE OPERATION FONDAMENTALE ( 6 ) .
LA TARE DU PYCNOMETRE VIDE , LE VOLUME A 20* C ( ET ACCESSOIREMENT LA MASSE DE L'EAU A 20* C ) SONT LES CARACTERISTIQUES DE L'APPAREIL . GRACE A L'EMPLOI D'UNE TARE DE MEME VOLUME QUE LE PYCNOMETRE PLEIN , IL N'EST PLUS NECESSAIRE DE LES DETERMINER A CHAQUE MESURE . IL EST TOUTEFOIS BON DE LES VERIFIER PERIODIQUEMENT , PAR EXEMPLE UNE FOIS PAR AN .
TABLE I
TABLE DE FACTEURS F
PAR LESQUELS IL FAUT MULTIPLIER LA MASSE DE L'EAU CONTENUE DANS LE PYCNOMETRE EN PYREX A T* , POUR CALCULER LE VOLUME DU PYCNOMETRE A 20* C .
MODE OPERATOIRE
ON REMPLIT AVEC SOIN LE PYCNOMETRE AVEC LE LIQUIDE A LA TEMPERATURE AMBIANTE ; ON PLACE LE PYCNOMETRE DANS L'ENCEINTE CALORIFUGEE ; ON AGITE LE LIQUIDE PAR RETOURNEMENT A DEUX OU TROIS REPRISES JUSQU'A CE QUE LA TEMPERATURE LUE SUR LE THERMOMETRE SOIT CONSTANTE . ON AFFLEURE EXACTEMENT AU BORD SUPERIEUR DU TUBE LATERAL . ON ESSUIE CE TUBE LATERAL ; ON PLACE LE BOUCHON RECEPTEUR ET ON MESURE LA TEMPERATURE T* AVEC LE MEME SOIN QUE PRECEDEMMENT EN ON ESSUIE SOIGNEUSEMENT LE PYCNOMETRE . ON LE PESE , SOIT P'' LE POIDS QUI REALISE L'EQUILIBRE .
LA DIFFERENCE ENTRE LA TARE CORRIGEE ET LES MASSES MARQUEES DONNE LA MASSE DU LIQUIDE CONTENU DANS L'APPAREIL ( CORRECTION FAITE DE LA POUSSEE DE L'AIR ) .
ON CALCULE ALORS LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE A T* EN DIVISANT CETTE MASSE PAR LE VOLUME A 20* C ET LA DENSITE APPARENTE * EN DIVISANT CETTE MEME MASSE PAR LA MASSE DE L'EAU CONTENUE A 20* C DANS LE PYCNOMETRE .
1 . CORRECTION DE LA TEMPERATURE
ON CORRIGE * ET * A L'AIDE D'UNE DES TABLES DE CORRECTION CI-APRES , SUIVANT LA NATURE DU LIQUIDE ETUDIE : VIN SEC ( TABLE II ) , MOUT ET MOUT CONCENTRE ( TABLE III ) , VIN CONTENANT ( TABLE IV ) , RESIDU SANS ALCOOL ( VIN DEBARRASSE D'ALCOOL PAR DISTILLATION ET DONT LE RESIDU DE DISTILLATION EST RAMENE AU VOLUME INITIAL ) ( TABLE II ) . POUR L'ETABLISSEMENT DE CES TABLES , IL A ETE TENU COMPTE DE LA DILATATION DES LIQUIDES ET DU CONTENANT ENTRE T* ET 20* C .
2 . CORRECTIONS NECESSITEES PAR LA PRESENCE D'ANTISEPTIQUES
LA MASSE VOLUMIQUE DOIT ENSUITE ETRE CORRIGEE DE L'ACTION DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX EN UTILISANT LA FORMULE :
S ETANT LA QUANTITE D'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL EN GRAMMES PAR LITRE .
SI L'ANTISEPTIQUE AJOUTE AU MOMENT DU PRELEVEMENT DE L'ECHANTILLON EST LE SALICYLATE DE SODIUM A LA DOSE DE SS GRAMMES PAR LITRE , LA CORRECTION SOUSTRACTIVE SUPPLEMENTAIRE A EFFECTUER SUR * EST 0,00043 SS .
SI CET ANTISEPTIQUE EST L'ACIDE SALICYLIQUE A LA DOSE DE AS GRAMMES PAR LITRE , LA CORRECTION SOUSTRACTIVE SUPPLEMENTAIRE A EFFECTUER SUR * EST 0,00031 AS .
LA DENSITE * DOIT SUBIR DES CORRECTIONS IDENTIQUES .
EXEMPLES NUMERIQUES
1.4 . PREMIERE METHODE USUELLE
AREOMETRIE - APPAREILS
LES APPAREILS DOIVENT REPONDRE AUX CARACTERISTIQUES SUIVANTES : ILS DOIVENT AVOIR UNE CARENE CYLINDRIQUE , UNE TIGE DE SECTION CIRCULAIRE DE 3 MM DE DIAMETRE AU MOINS . POUR LES VINS SECS , ILS DOIVENT ETRE GRADUES DE 0,9830 A 1,0030 PAR MILLIEMES ET CINQUIEMES DE MILLIEME . CHAQUE MILLIEME DOIT ETRE SEPARE PAR 5 MM AU MOINS DU MILLIEME SUIVANT . POUR LA MESURE DE LA DENSITE DES VINS DESALCOOLISES , DES VINS DOUX ET DE MOUTS , IL SERA FAIT USAGE D'UN JEU DE 5 AREOMETRES GRADUES DE 1,0000 - 1,0300 ; 1,0300 - 1,0600 ; 1,0600 - 1,0900 ; 1,0900 - 1,1200 ; 1,1200 - 1,1500 . CES APPAREILS SERONT GRADUES EN MASSES VOLUMIQUES A 20* C PAR MILLIEMES ET DEMI-MILLIEMES AU MOINS , CHAQUE MILLIEME ETANT SEPARE PAR 3 MM AU MOINS DU MILLIEME SUIVANT .
CES AREOMETRES DOIVENT ETRE GRADUES DE MANIERE A ETRE LUS AU " SOMMET DU MENISQUE " . POUR EVITER TOUTE CONFUSION AVEC LES AREOMETRES GRADUES A 15* C ET DEVANT ETRE LUS AU NIVEAU DE LA SURFACE LIQUIDE PLANE , L'INDICATION DE LA GRADUATION EN MASSE VOLUMIQUE A 20* C ET DE LA LECTURE AU " SOMMET DU MENISQUE " SERA PORTEE SOIT SUR L'ECHELLE GRADUEE , SOIT SUR UNE BANDE DE PAPIER INCLUSE DANS LA CARENE .
CES APPAREILS DOIVENT ETRE CONTROLES PAR UN SERVICE D'ETAT .
LE RESULTAT SERA EXPRIME AVEC 4 DECIMALES A PLUS OU MOINS 3 UNITES PRES DU QUATRIEME ORDRE DECIMAL ( PLUS OU MOINS 0,0003 ) .
THERMOMETRE . - ON DOIT UTILISER UN THERMOMETRE CONTROLE GRADUE PAR 0,5* C AU MOINS .
MODE OPERATOIRE
DANS UNE EPROUVETTE CYLINDRIQUE DE 36 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ET DE 320 MM DE HAUTEUR , TENUE VERTICALEMENT GRACE A UN SUPPORT A VIS CALANTES , ON PLACE 250 ML DE VIN , DANS LEQUEL ON INTRODUIT UN AEROMETRE A POIDS CONSTANT ET UN THERMOMETRE .
LA LECTURE DU THERMOMETRE EST FAITE UNE MINUTE APRES AVOIR AGITE , POUR REALISER L'EGALITE DE TEMPERATURE DE L'EPROUVETTE , DU VIN , DE L'AREOMETRE ET DU THERMOMETRE . LE THERMOMETRE EST RETIRE , ET ON LIT LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE A T* SUR LA TIGE DE L'AREOMETRE , APRES UNE MINUTE DE REPOS .
LA MASSE VOLUMIQUE A 20* C EST ENSUITE CORRIGEE DE L'ACTION DE LA TEMPERATURE A L'AIDE DES TABLES QUI S'APPLIQUENT AUX CAS DES VINS SECS ( TABLE V ) , DES MOUTS ( TABLE IV ) ET DES VINS CONTENANT DU SUCRE ( TABLE VII ) ( 7 ) .
LA MASSE VOLUMIQUE EST ENFIN CORRIGEE DE L'ACTION DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX ET DE L'ANTISEPTIQUE EVENTUELLEMENT AJOUTE POUR STABILISER L'ECHANTILLON AU MOMENT DE SON PRELEVEMENT , COMME DANS LE CAS DE LA METHODE DE REFERENCE .
1.5 . COMPLEMENT A LA METHODE DE REFERENCE : PYCNOMETRIE SUR BALANCE MONOPLATEAU
PRINCIPE
LA METHODE DE REFERENCE POUR LA DETERMINATION DE LA MASSE VOLUMIQUE DES MOUTS ET DES VINS ET POUR LA DETERMINATION DU TITRE ALCOOMETRIQUE DES VINS PREVOIT L'UTILISATION D'UNE BALANCE A 2 PLATEAUX ET D'UN PYCNOMETRE AVEC SON FLACON TARE DE MEME VOLUME EXTERIEUR , POUR ANNULER LA POUSSEE DE L'AIR A CHAQUE INSTANT . CETTE TECHNIQUE SIMPLE PEUT ETRE APPLIQUEE AVEC UNE BALANCE MONOPLATEAU MOYENNANT LA PESEE SUPPLEMENTAIRE DU FLACON TARE POUR SUIVRE LES VARIATIONS DE LA POUSSEE DE L'AIR DANS LE TEMPS :
- AU MOMENT DE L'ETABLISSEMENT DES CONSTANTES DU PYCNOMETRE : POIDS DU PYCNOMETRE VIDE , VOLUME A 20* C , LE POIDS T0 DU FLACON TARE EST DETERMINE ,
- AU MOMENT DE LA DETERMINATION D'UNE MASSE VOLUMIQUE , LE POIDS T1 DU FLACON TARE EST A NOUVEAU DETERMINE ET LE POIDS DU PYCNOMETRE PLEIN DE LIQUIDE EST CORRIGE DE LA VALEUR ALGEBRIQUE DE LA DIFFERENCE ENTRE T0 ET T1 . LA SUITE DES CALCULS EST INCHANGEE .
MODE OPERATOIRE
1 . ETALONNAGE DU PYCNOMETRE
ETABLIR UNE FOIS POUR TOUTES LES CARACTERISTIQUES SUIVANTES DU PYCNOMETRE :
- SON POIDS VIDE D'AIR P0 ,
- SON VOLUME A 20* C V20 ,
- EN MEME TEMPS , NOTER EXACTEMENT LE POIDS DU FLACON TARE T0 .
LE POIDS DU FLACON TARE T0 EST OBTENU PAR SIMPLE PESEE A 0,1 MG PRES .
LE POIDS DU PYCNOMETRE VIDE D'AIR P0 EST LE POIDS P DU PYCNOMETRE PROPRE ET SEC , REMPLI D'AIR , DIMINUE DE LA MASSE M D'AIR QU'IL CONTIENT . LA MASSE M D'AIR EST OBTENUE EN MULTIPLIANT LA MASSE VOLUMIQUE DE L'AIR PAR LE VOLUME DU PYCNOMETRE . DANS LES CONDITIONS MOYENNES DE TEMPERATURE ET DE PRESSION , ON PEUT ADOPTER POUR LA MASSE VOLUMIQUE DE L'AIR LA VALEUR DE 0,0012 G/ML . PAR AILLEURS , ET POUR LE CALCUL DE M , ON PEUT CONSIDERER QUE LE VOLUME DU PYCNOMETRE EST NUMERIQUEMENT EGAL A P1 - P , P1 ETANT LE POIDS DU PYCNOMETRE PLEIN D'EAU RELEVE LORS DE LA DETERMINATION DE LA MASSE EN EAU DU PYCNOMETRE A T* C .
DONC : P0 = P - M , AVEC M = 0,0012 ( P1 - P )
POUR OBTENIR LE VOLUME A 20* C DU PYCNOMETRE , DETERMINER LE POIDS P1 DU PYCNOMETRE PLEIN D'EAU DEGAZEE ET AFFLEURE A T* C . CETTE TEMPERATURE DOIT ETRE MESUREE A 0,02* C PRES .
LA MASSE MT DE L'EAU A T* C CONTENUE DANS LE PYCNOMETRE EST EGALE A :
MT = P1 - P0
EN MULTIPLIANT MT PAR LE FACTEUR F ( PRODUIT DE L'INVERSE DE LA MASSE VOLUMIQUE DE L'EAU A T* C PAR LE RAPPORT DES VOLUMES DU PYCNOMETRE A T* C ET A 20* C ) DONNE DANS LE TABLEAU I ( PAGE 5 ) , ON OBTIENT LE VOLUME DU PYCNOMETRE A 20* C .
V20 = F ( P1 - P0 )
2 . DETERMINATION D'UNE MASSE VOLUMIQUE
AU MOMENT DE LA DETERMINATION , ON PESE SIMPLEMENT LE FLACON TARE A 0,1 MG PRES : SOIT T1 CE POIDS .
ON PESE ENSUITE LE PYCNOMETRE PLEIN DE LIQUIDE ( MOUT , VIN OU DISTILLAT ) A T* C SOIT P2 .
ON CALCULE ALORS LA DIFFERENCE : DT = T1 - T0 QUI REPRESENTE LA VARIATION DE LA POUSSEE DE L'AIR .
LA MASSE LT DU LIQUIDE CONTENU DANS LE PYCNOMETRE A T* C EST EGALE A : LT = P2 - ( P0 + DT ) .
IL EST EVIDEMMENT NECESSAIRE DE RESPECTER LE SIGNE DE DT .
LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE * EST EGALE AU RAPPORT DE LT A V20
CONNAISSANT LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE A T* C , ON DETERMINE LA MASSE VOLUMIQUE A 20* C DU LIQUIDE ETUDIE : VIN SEC , MOUT ET MOUT CONCENTRE , VIN CONTENANT DU SUCRE RESIDUEL , RESIDU SANS ALCOOL , COMME IL EST INDIQUE A LA PAGE 5 .
EXEMPLE NUMERIQUE
1 . ETALONNAGE DU PYCNOMETRE :
POIDS DU FLACON TARE : T0 = 171,9160
POIDS DU PYCNOMETRE PLEIN D'AIR : P = 67,7913
POIDS DU PYCNOMETRE PLEIN D'EAU A 21,65* C : P1 = 169,2715
MASSE D'AIR CONTENUE DANS LE PYCNOMETRE : M = 0,0012 ( 169,2715 - 67,7913 ) = 0,1218
POIDS DU PYCNOMETRE VIDE : P0 = 67,7913 - 0,1218 = 67,6695
VOLUME DU PYCNOMETRE A 20* C : V20* C = 1,002140 ( 169,2715 - 67,6695 ) = 101,8194 ML OU 0,1018194 DM3
2 . DETERMINATION DE LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE D'UN VIN :
POIDS DU FLACON TARE AU MOMENT DE LA DETERMINATION T1 = 171,9178
POIDS DU PYCNOMETRE PLEIN DE VIN A 18* C : P2 = 169,2799
VARIATION DE LA POUSSEE DE L'AIR : DT = 171,9178 - 171,9160 = + 0,0018
MASSE DU VIN A 18* C : LT = 169,2799 - ( 67,6695 + 0,0018 ) = 101,6086
MASSE VOLUMIQUE APPARENTE DU VIN A 18* C : *
3 . CALCUL DE LA MASSE VOLUMIQUE DU VIN A 20* C :
PROCEDER COMME IL EST INDIQUE A LA PAGE 5 .
DEUXIEME METHODE USUELLE
DENSIMETRIE PAR LA BALANCE HYDROSTATIQUE
APPAREIL ET ETALONNAGE DU FLOTTEUR
LA BALANCE HYDROSTATIQUE , DE PORTEE MAXIMALE S'ELEVANT AU MOINS A 100 G , DOIT ETRE SENSIBLE A UN DIXIEME DE MILLIGRAMME .
SOUS CHAQUE PLATEAU EST FIXE UN FLOTTEUR EN VERRE PYREX ( 8 ) D'UN VOLUME D'AU MOINS 20 ML . UN VOLUME DE 50 OU 100 ML EST PREFERABLE . CES DEUX FLOTTEURS IDENTIQUES DOIVENT ETRE SUSPENDUS PAR UN FIL DE DIAMETRE INFERIEUR OU EGAL A 0,1 MM .
LE FLOTTEUR SUSPENDU SOUS LE PLATEAU DE DROITE DOIT POUVOIR ETRE INTRODUIT DANS UNE EPROUVETTE CYLINDRIQUE , COMPORTANT UN REPERE DE NIVEAU . CETTE EPROUVETTE DOIT AVOIR UN DIAMETRE INTERIEUR SUPERIEUR D'AU MOINS 6 MM A CELUI DU FLOTTEUR . CE DERNIER DOIT POUVOIR ETRE CONTENU ENTIEREMENT DANS LE VOLUME DE L'EPROUVETTE SITUE AU-DESSOUS DU REPERE , LA SURFACE DU LIQUIDE A MESURER NE DEVANT ETRE TRAVERSEE QUE PAR LE FIL DE SUSPENSION . LA TEMPERATURE DU LIQUIDE CONTENU DANS L'EPROUVETTE EST MESUREE PAR UN THERMOMETRE GRADUE PAR UN CINQUIEME DE DEGRE .
TARAGE DE L'APPAREIL
LES DEUX FLOTTEURS ETANT DANS L'AIR , ON ETABLIT L'EQUILIBRE EN PLACANT SUR LE PLATEAU DE DROITE LES MASSES MARQUEES P .
ON REMPLIT L'EPROUVETTE D'EAU PURE JUSQU'AU REPERE , ON MESURE LA TEMPERATURE T* C APRES AGITATION ET REPOS DE 2 OU 3 MINUTES . ON RETABLIT L'EQUILIBRE A L'AIDE DES MASSES MARQUEES PLACEES SUR LE PLATEAU DE DROITE , SOIT P' CES MASSES .
LE VOLUME DU FLOTTEUR A 20* C EST EGAL A ( 9 ) : V20 = ( P' - P ) ( F + 0,0012 ) .
F ETANT LE FACTEUR DONNE PAR LA TABLE I .
P ET V20 SONT LES CARACTERISTIQUES DU FLOTTEUR , CAR ELLES NE VARIENT PAS AVEC LA POUSSEE DE L'AIR , CELLE-CI ETANT COMPENSEE PAR LE FLOTTEUR TARE DU PLATEAU DE GAUCHE .
MODE OPERATOIRE
LE FLOTTEUR DE DROITE EST PLONGE DANS L'EPROUVETTE REMPLIE DE VIN ( OU DE MOUT ) JUSQU'AU REPERE . SOIT T* C LA TEMPERATURE DU VIN ( OU DU MOUT ) ET P'' LES MASSES MARQUEES QUI RETABLISSENT L'EQUILIBRE . LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE ST EST DONNEE PAR LA FORMULE :
ON RAMENE CETTE MASSE VOLUMIQUE A 20* C PAR L'EMPLOI D'UNE DES TABLES II , III OU IV SI LE FLOTTEUR EST EN VERRE PYREX OU D'UNE DES TABLES V , VI OU VII SI LE FLOTTEUR EST EN VERRE ORDINAIRE .
L'EMPLOI D'UNE BALANCE HYDROSTATIQUE AUTOMATIQUE EST AUTORISE SI SON EMPLOI CONDUIT A LA CONNAISSANCE DE LA MASSE VOLUMIQUE A 20* C AVEC LA MEME PRECISION .
2 . TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE
( DEGRE ALCOOLIQUE VOLUMETRIQUE )
2.1 . DEFINITION
LE TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE ACQUIS EST EXPRIME PAR LE SYMBOLE " % VOL " . IL EST EGAL AU NOMBRE DE LITRES D'ALCOOL ETHYLIQUE ( 10 ) CONTENU DANS 100 L DE PRODUIT , CES VOLUMES ETANT TOUS DEUX MESURES A LA TEMPERATURE DE 20* C ( 11 ) .
2.2 . PRINCIPES DES METHODES
1 . POUR LES VINS
A ) METHODE DE REFERENCE : DOUBLE DISTILLATION ET MESURE DE LA DENSITE DU DISTILLAT PAR PYCNOMETRIE . TITRE ALCOOMETRIQUE DETERMINE A 0,05 % VOL PRES .
B ) METHODES USUELLES :
- PREMIERE METHODE USUELLE : DISTILLATION SIMPLE DU LIQUIDE ALCALINISE , MESURE DU TITRE ALCOOMETRIQUE PAR AREOMETRIE . TITRE ALCOOMETRIQUE DETERMINE A 0,1 % VOL PRES ,
- DEUXIEME METHODE USUELLE : DISTILLATION SIMPLE DU LIQUIDE ALCALINISE , MESURE DU TITRE ALCOOMETRIQUE PAR LA BALANCE HYDROSTATIQUE . TITRE ALCOOMETRIQUE DETERMINE A 0,1 % VOL PRES .
2 . POUR LES MOUTS ET LES MOUTS PARTIELLEMENT FERMENTES D'UN TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE ACQUIS EGAL OU INFERIEUR A 6 % VOL :
A ) METHODE DE REFERENCE : METHODE DE DOSAGE CHIMIQUE DE L'ALCOOL .
B ) METHODES USUELLES : LES METHODES QUI SONT VISEES AU POINT 1 SOUS B ) .
2.3 . METHODE DE REFERENCE POUR LES VINS
APPAREILS
1 . APPAREIL DE DISTILLATION : IL SE COMPOSE D'UN BALLON DE 1 000 ML A RODAGE NORMALISE SURMONTE D'UNE COLONNE RECTIFICATRICE DE 20 CM DE LONG OU , A DEFAUT , D'UNE POIRE DE KJELDAHL POUR EMPECHER LE PRIMAGE . POUR EVITER TOUTE PYROGENATION DES MATIERES EXTRACTIVES , CE BALLON CHAUFFE AU GAZ DOIT ETRE PLACE SUR UN DISQUE PERCE D'UN TROU DE 8 CM DE DIAMETRE . LA VAPEUR EST CONDUITE DANS UN REFRIGERANT DE WEST ( 12 ) PLACE VERTICALEMENT . LE DISTILLAT EST DIRIGE DANS LE FOND DU BALLON RECEPTEUR PAR UN TUBE EFFILE . EN ETE , CE BALLON DOIT ETRE PLONGE DANS DE L'EAU GLACEE .
ON PEUT UTILISER TOUT AUTRE MODELE D'APPAREIL DE DISTILLATION , TOUT AUTRE MODE DE RETENTION DES VAPEURS D'ALCOOL , OU EMPLOYER L'ENTRAINEMENT PAR LA VAPEUR D'EAU POUR DISTILLER L'ALCOOL , A CONDITION QUE L'APPAREIL EMPLOYE SELON LE MODE ADOPTE REPONDE A L'ESSAI SUIVANT : 200 ML DE MELANGE HYDROALCOOLIQUE DE 10 % VOL DISTILLE CINQ FOIS DE SUITE DOIT PRESENTER UN TITRE ALCOOMETRIQUE D'AU MOINS 9,9 % VOL APRES LA DERNIERE DISTILLATION , C'EST-A-DIRE QU'IL NE DOIT PAS SE PRODUIRE DE PERTE D'ALCOOL SUPERIEURE A 0,02 % VOL AU COURS D'UNE DISTILLATION .
2 . PYCNOMETRE : CET APPAREIL EST IDENTIQUE A CELUI INDIQUE POUR LA MESURE DE LA MASSE VOLUMIQUE ; LA TARE DOIT AVOIR UNE MASSE A PEINE SUPERIEURE ( DE 1 A 2 G AU PLUS ) A CELLE DU PYCNOMETRE PLEIN D'EAU . IL EST ETALONNE COMME IL EST INDIQUE POUR CETTE MESURE ( CHAPITRE " MASSE VOLUMIQUE ET DENSITE RELATIVE * " , PAGE 3 .
MODE OPERATOIRE
LES VINS JEUNES OU MOUSSEUX SONT PREALABLEMENT DEBARRASSES DE LA PLUS GRANDE QUANTITE DE LEUR GAZ CARBONIQUE , PAR AGITATION DE 250 ML DE VIN DANS UN FLACON DE 500 ML PREALABLEMENT SILICONE INTERIEUREMENT PAR 3 GOUTTES DE SOLUTION A 1 % ET SECHE .
1 . DISTILLATION : DANS UN BALLON JAUGE DE 200 ML , DONT LE COL A 12 MM DE DIAMETRE INTERIEUR AU MAXIMUM , MESURER LE VIN A ANALYSER EN NOTANT SA TEMPERATURE . ON PEUT SANS INCONVENIENT EMPLOYER UN VOLUME PLUS PETIT OU PLUS GRAND DE VIN , MAIS AU MOINS EGAL A 150 ML .
VERSER CE VIN DANS LE BALLON DE L'APPAREIL OU L'ON A PLACE UNE DIZAINE DE FRAGMENTS DE MATIERE POREUSE INERTE ( PORCELAINE DEGOURDIE , VERRE FRITTE , PIERRE PONCE , ETC . ) . RINCER LE BALLON QUATRE FOIS AVEC 5 ML D'EAU . AJOUTER 10 ML D'UN LAIT DE CHAUX A 120 G DE CAO PAR LITRE . LA MATIERE COLORANTE DU VIN DOIT AVOIR VIRE PAR L'ALCALINITE . DANS CE CAS DES VINS TRES ACIDES , PIQUES , ETC . , AJOUTER DE LA CHAUX JUSQU'A ALCALINISATION FRANCHE A LA PHENOLPHTALEINE OBSERVEE PAR TOUCHES EXTERNES . RECUEILLIR LE DISTILLAT DANS UN BALLON DE 200 ML , DANS LEQUEL ON A PLACE 10 ML ENVIRON D'EAU PURE DANS LAQUELLE DOIT PLONGER LE TUBE EFFILE TERMINANT LE REFRIGERANT . ON DOIT RECUEILLIR UN VOLUME EGAL AUX TROIS QUARTS ENVIRON DU VOLUME INITIAL .
REDISTILLER CE DISTILLAT , MAIS EN AJOUTANT DANS LE BALLON 1 ML D'ACIDE SULFURIQUE A 10 % EN VOLUME ET LES FRAGMENTS DE MATIERE POREUSE INERTE SECHE NECESSAIRES POUR ACTIVER LA DISTILLATION , ET EN RINCANT ENCORE QUATRE FOIS LE BALLON AVEC 5 ML D'EAU .
RECUEILLIR CE NOUVEAU DISTILLAT DANS LE MEME BALLON QUE CELUI QUI A SERVI A LA MESURE DU VOLUME DU VIN EMPLOYE , ET OU L'ON A PLACE EGALEMENT 10 ML D'EAU DISTILLEE . APRES AGITATION , AFFLEURER AU TRAIT DE JAUGE A UNE TEMPERATURE IDENTIQUE A LA TEMPERATURE INITIALE , A PLUS OU MOINS 2* C PRES .
2 . MESURE DE LA MASSE VOLUMIQUE DU DISTILLAT : ON REMPLIT AVEC SOIN LE PYCNOMETRE AVEC LES DISTILLAT A LA TEMPERATURE AMBIANTE ; ON PLACE LE PYCNOMETRE DANS L'ENCEINTE CALORIFUGEE ; ON AGITE LE LIQUIDE PAR RETOURNEMENT A DEUX OU TROIS REPRISES JUSQU'A CE QUE LA TEMPERATURE LUE SUR LE THERMOMETRE SOIT CONSTANTE . ON AFFLEURE EXACTEMENT AU BORD SUPERIEUR DU TUBE LATERAL . ON ESSUIE CE TUBE LATERAL ; ON PLACE LE BOUCHON RECEPTEUR ET ON NOTE LA TEMPERATURE T* AVEC LE MEME SOIN QUE PRECEDEMMENT , ET ON ESSUIE SOIGNEUSEMENT LE PYCNOMETRE . ON LE PESE , SOIT P'' LE POIDS QUI REALISE L'EQUILIBRE .
LA DIFFERENCE P + M - P'' ENTRE LA TARE CORRIGEE ET LA MASSE P'' DONNE LA MASSE DU LIQUIDE CONTENU DANS L'APPAREIL ( CORRECTION FAITE DE LA POUSSEE DE L'AIR ) .
ON CALCULE ALORS LA MASSE VOLUMIQUE APPARENTE * EN DIVISANT CETTE MASSE PAR LE VOLUME A 20* C .
3 . USAGE DE LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES * DES MELANGES HYDROALCOOLIQUES DEDUITE DE LA TABLE INTERNATIONALE . SUR LA TABLE , ON CHERCHE SUR LA LIGNE HORIZONTALE CORRESPONDANT A LA TEMPERATURE ENTIERE IMMEDIATEMENT INFERIEURE A T* , LA PLUS PETITE MASSE VOLUMIQUE SUPERIEURE A * . ON UTILISE LA DIFFERENCE TABULAIRE LUE AU-DESSOUS DE CETTE MASSE VOLUMIQUE POUR CALCULER LA MASSE VOLUMIQUE * A CETTE TEMPERATURE ENTIERE .
DE LA MASSE VOLUMIQUE * DE LA TABLE IMMEDIATEMENT SUPERIEURE A PT ON RETRANCHE LA MASSE VOLUMIQUE CALCULEE . CETTE DIFFERENCE EST DIVISEE PAR LA DIFFERENCE TABULAIRE LUE A LA DROITE DE LA MASSE VOLUMIQUE * . LE QUOTIENT DONNE LA PARTIE DECIMALE DU TITRE ALCOOMETRIQUE , TANDIS QUE LA PARTIE ENTIERE DE CE DEGRE EST INDIQUEE AU SOMMET DE LA COLONNE DANS LAQUELLE SE TROUVE LA MASSE VOLUMIQUE * .
NOTE
ON PEUT EVITER TOUT CALCUL LORS DES MESURES QUOTIDIENNES EN CALCULANT UNE FOIS POUR TOUTES UNE TABLE PARTICULIERE A CHAQUE PYCNOMETRE , QUI DONNE LES POIDS P'' QUI RETABLISSENT L'EQUILIBRE DE LA BALANCE POUR CHAQUE DEGRE ALCOOLIQUE ET CHAQUE TEMPERATURE ( PAR DEGRES ENTIERS ) .
CETTE TABLE EST CALCULEE A L'AIDE DE LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES PAR TITRE ALCOOMETRIQUE ET PAR DEGRES DE TEMPERATURE ENTIERS EN MULTIPLIANT LES MASSES VOLUMIQUES DE LA TABLE PAR LE VOLUME DU PYCNOMETRE A 20* C ET EN RETRANCHANT CES MASSES DU POIDS P + M .
DE CETTE TABLE CALCULEE POUR CHAQUE % VOL D'ALCOOL ET CHAQUE DEGRE DE TEMPERATURE ENTIERS , ON POURRA DEDUIRE PAR INTERPOLATION ARITHMETIQUE LES POIDS P'' PAR DIXIEMES DE % VOL D'ALCOOL ET DIXIEMES DE DEGRE DE TEMPERATURE , SI ON LE JUGE UTILE .
EXEMPLE DE CALCUL DU TITRE ALCOOMETRIQUE D'UN VIN
POUR LES MOUTS ET LES MOUTS PARTIELLEMENT FERMENTES METHODE DE DOSAGE CHIMIQUE DE L'ALCOOL
CETTE METHODE EST RESERVEE AUX LIQUIDES PEU ALCOOLISES ( MOINS DE 6 % VOL ) AINSI QU'AU CAS OU ON NE DISPOSE QUE D'UN ECHANTILLON DE FAIBLE VOLUME .
SOLUTIONS
A ) SOLUTION DE BICHROMATE DE POTASSIUM : DISSOUDRE 33,600 G DE BICHROMATE DE POTASSIUM RIGOUREUSEMENT PUR DANS UNE QUANTITE SUFFISANTE D'EAU DISTILLEE POUR FAIRE 1 L A 20* C .
CETTE SOLUTION CORRESPOND AU TITRE ALCOOMETRIQUE INTERNATIONAL ( 13 ) .
UN MILLILITRE DE CETTE SOLUTION OXYDE 7,8924 MG D'ALCOOL .
B ) SOLUTION DE SULFATE DE FER ET D'AMMONIUM : DISSOUDRE 135 G DE SULFATE FERREUX AMMONIACAL ET 20 ML D'ACIDE SULFURIQUE CONCENTRE DANS UNE QUANTITE D'EAU SUFFISANTE POUR FAIRE 1 L . CETTE SOLUTION CORRESPOND SENSIBLEMENT A SON DEMI-VOLUME DE SOLUTION DE BICHROMATE LORSQU'ELLE VIENT D'ETRE PREPAREE ; ELLE S'OXYDE LENTEMENT PAR LA SUITE .
CETTE SOLUTION DOIT ETRE FREQUEMMENT RETIREE PAR RAPPORT A LA SOLUTION DE BICHROMATE DONT LA CONSERVATION EN FLACON BOUCHE A L'EMERI EST EXCELLENTE . CE TITRAGE DOIT S'EFFECTUER EN UTILISANT EXACTEMENT LE MEME MODE OPERATOIRE QUE POUR LE DOSAGE DE L'ALCOOL , LES 10 ML DE DILUTION ALCOOLIQUE SONT SEULEMENT REMPLACES PAR UN VOLUME EGAL D'EAU PURE . DE CETTE MANIERE , ON CORRIGE L'EFFET DES PETITES QUANTITES DE MATIERES ORGANIQUES QUI EXISTENT PARFOIS DANS L'ACIDE SULFURIQUE .
C ) SOLUTION DE PERMANGANATE DE POTASSIUM : DISSOUDRE 1,088 G DE PERMANGANATE DE POTASSIUM DANS UNE QUANTITE SUFFISANTE D'EAU POUR FAIRE 1 L .
D ) ACIDE SULFURIQUE DILUE : A 500 ML D'EAU DISTILLEE , AJOUTER PEU A PEU ET EN AGITANT 500 ML D'ACIDE SULFURIQUE CONCENTRE . APRES REFROIDISSEMENT , AJOUTER LES QUELQUES MILLILITRES D'EAU NECESSAIRES POUR AVOIR 1 L DE SOLUTION .
E ) REACTIF A L'ORTHO-PHENANTHROLINE FERREUSE : DISSOUDRE 0,695 G DE FE SO4.7H2O DANS 100 ML D'EAU , AJOUTER 1,485 G DE MONOHYDRATE D'ORTHO-PHENANTHROLINE . CHAUFFER POUR FAVORISER LA DISSOLUTION . CETTE SOLUTION , DE COULEUR ROUGE VIF , SE CONSERVE TRES BIEN .
MODE OPERATOIRE
1 . DISTILLATION : SEPARER L'ALCOOL PAR DISTILLATION EN UTILISANT L'APPAREIL DECRIT A LA PAGE 16 . CALCULER LES VOLUMES DE LA PRISE D'ESSAI ET DU DISTILLAT DE MANIERE QUE LE TITRE ALCOOMETRIQUE DE CE DERNIER SOIT DE L'ORDRE DE 1 % VOL ET , DE TOUTES FACONS , INFERIEUR A 1,8 % VOL .
TITRE ALCOOMETRIQUE PRESUME * VOLUME DE LIQUIDE ( 1 ) A UTILISER V ( ML ) * VOLUME D'EAU A AJOUTER AVANT DE DISTILLER ( ML ) * VOLUME AUQUEL LE DISTILLAT DOIT ETRE PORTE ( ML )
INFERIEUR A 0,8 % VOL * 200 * 0 * 100
ENTRE 0,8 ET 1,5 % VOL * 100 * 20 * 100
ENTRE 1,5 ET 3 % VOL * 50 * 70 * 100
ENTRE 3 ET 6 % VOL * 25 * 100 * 100
ENTRE 6 ET 9 % VOL * 20 * 100 * 100
ENTRE 9 ET 18 % VOL * 20 * 200 * 200
ENTRE 18 ET 22 % VOL * 20 * 200 * 250
( 1 ) VIN OU MOUT .
PLACER DANS L'APPAREIL A ENTRAINEMENT OU LE BALLON DE DISTILLATION DECRIT PLUS HAUT LE VOLUME V DE LIQUIDE A ANALYSER , VIN OU MOUT , INDIQUE CI-DESSUS ; ALCALINISER PAR UN LEGER EXCED DE LAIT DE CHAUX 4N ET AJOUTER LE VOLUME D'EAU PRESCRIT . RECUEILLIR LE DISTILLAT DANS UN BALLON JAUGE DE VOLUME EGAL A CELUI QUI EST INDIQUE DANS LA DERNIERE COLONNE DU TABLEAU CI-DESSUS . PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU DISTILLEE .
ON PEUT AUSSI BIEN DILUER LE DISTILLAT , OBTENU DANS L'UNE DES TECHNIQUES CI-DESSUS EN PORTANT 50 , 25 OU 20 ML DE CE DISTILLAT A 100 , 200 OU 250 ML .
2 . OXYDATION : DANS UN FLACON BOUCHE A L'EMERI DE 250 ML DONT LE GOULOT EST TERMINE PAR UNE PARTIE EVASEE , CE QUI PERMET DE RINCER GOULOT ET BOUCHON SANS PERTES , PLACER 20 ML DE SOLUTION TITREE DE BICHROMATE DE POTASSIUM , 20 ML D'ACIDE SULFURIQUE AU DEMI EN VOLUME , ET AGITER . AJOUTER 10 ML DE DISTILLAT , EXACTEMENT MESURES . BOUCHER LE FLACON EN MOUILLANT LE BOUCHON AVEC UNE GOUTTE D'ACIDE SULFURIQUE PUR , AGITER ET ATTENDRE TRENTE MINUTES AU MOINS , EN AGITANT DE TEMPS EN TEMPS .
3 . TITRAGE : TITRER L'EXCES DE BICHROMATE EN Y VERSANT LA SOLUTION DE SULFATE DE FER ET D'AMMONIUM A L'AIDE D'UNE BURETTE GRADUEE . LORSQUE LA COLORATION VERTE DE LA SOLUTION VIRE AU VERT-BLEU , AJOUTER 4 GOUTTES DE REACTIF A L'ORTHO-PHENANTHROLINE . ARRETER L'ADDITION DE SOLUTION FERREUSE LORSQUE LE MILIEU PASSE DU BLEU-VERT AU MARRON .
COMME ON DEPASSE SOUVENT LEGEREMENT LE VIRAGE , IL FAUT REVENIR AU VIRAGE PRECIS PAR UNE SOLUTION DE PERMANGANATE DE POTASSIUM A 1,088 G/L . LE DIXIEME DU VOLUME EMPLOYE DE CETTE SOLUTION EST RETRANCHE DU VOLUME DE LA SOLUTION DE SULFATE FERREUX , SOIT N CETTE DIFFERENCE .
FAIRE LA MEME OPERATION AVEC UN FLACON SEMBLABLE DANS LEQUEL ON AURA PLACE LES MEMES QUANTITES DES MEMES REACTIFS , MAIS LES 10 ML DE DISTILLAT Y SERONT REMPLACES PAR 10 ML D'EAU PURE . SOIT N' LE VOLUME DE SOLUTION FERREUSE EMPLOYEE .
CALCULS
N' ML DE SOLUTION FERREUSE REDUISENT 20 ML DE SOLUTION DE BICHROMATE QUI OXYDENT 200 MM3 D'ALCOOL PUR , OU 0,2 ML . UN ML DE SOLUTION FERREUSE A MEME POUVOIR REDUCTEUR QUE : * ML D'ALCOOL .
N' - N ML DE SOLUTION FERREUSE ONT MEME POUVOIR REDUCTEUR QUE : 0,2 * ML D'ALCOOL , QUI SONT CONTENUS DANS LES 10 ML DE DISTILLAT QUI CONTIENNENT EUX-MEMES L'ALCOOL DE 10 % DU VOLUME V DE LIQUIDE PRELEVE , SI LE DISTILLAT A ETE PORTE A 100 ML .
DONC 0,2 * ML D'ALCOOL SONT CONTENUS DANS * ML DE LIQUIDE .
LE TITRE ALCOOMETRIQUE DE CE LIQUIDE EST :
LORSQUE LE DISTILLAT A ETE RECU DANS UN BALLON DE 200 OU 250 ML CETTE FORMULE DEVIENT :
REMARQUES
1 . LES PIPETTES DE 10 ET DE 20 ML AINSI QUE LA BURETTE UTILISEES POUR CE DOSAGE DOIVENT ETRE CONTROLEES ET RECONNUES EXACTES A MOINS DE 1 PRO MILLE PRES .
2 . LE DOSAGE DE L'ACIDE ACETIQUE FORME PERMET DE CONTROLER LA DETERMINATION CHROMOMETRIQUE DE L'ALCOOL ET DE VERIFIER LA NATURE DE CET ALCOOL . L'ALCOOL METHYLIQUE EN PARTICULIER EST OXYDE EN GAZ CARBONIQUE ET EAU DANS LES CONDITIONS OU L'ALCOOL ETHYLIQUE EST TRANSFORME EN ACIDE ACETIQUE ; MAIS IL FAUT PORTER A DOUZE HEURES AU MOINS LA DUREE DE L'OXYDATION ALORS QU'ELLE EST TERMINEE EN TRENTE MINUTES POUR L'ALCOOL ETHYLIQUE ( 14 ) .
IL EST REMARQUER QU'UN MILLILITRE DE K2CR2O7 A 33,600 G/L OXYDE 3,6596 MG DE METHANOL .
POUR DOSER L'ACIDE ACETIQUE , ENTRAINER CET ACIDE PAR LA VAPEUR D'EAU EN RECUEILLANT UN DISTILLAT DONT LE VOLUME DOIT ETRE EGAL AU MOINS A DIX FOIS LE VOLUME DE LA SOLUTION DANS LAQUELLE ON A FAIT LE TITRAGE CHROMOMETRIQUE ET A LAQUELLE ON AURA AJOUTE UN PETIT EXCES DE SULFATE FERREUX .
UN ML NAOH 0,1 N CORRESPOND A 4,607 MG D'ALCOOL ETHYLIQUE .
UN ML K2CR2O7 A 33,600 G/L CORRESPOND DONC A 1,71 ML DE NAOH 0,1 N .
2.4 . METHODES USUELLES
POUR LES VINS ET LES MOUTS
PREMIERE METHODE USUELLE
AEROMETRIE
APPAREILS
1 . APPAREIL DE DISTILLATION : IL EST SEMBLABLE A CELUI DECRIT POUR LA METHODE DE REFERENCE .
COMME POUR LA METHODE DE REFERENCE , ON PEUT UTILISER TOUT AUTRE MODELE D'APPAREIL , EN PARTICULIER EMPLOYER L'ENTRAINEMENT PAR LA VAPEUR D'EAU POUR DISTILLER L'ALCOOL , CE QUI PERMET D'ACCELERER CETTE OPERATION A LA CONDITION QUE L'APPAREIL ET LA TECHNIQUE REMPLISSENT LES CONDITIONS QUI ONT ETE INDIQUEES POUR CETTE METHODE DE REFERENCE ( VOIR PAGE 16 ) .
2 . ALCOOMETRE : L'ALCOOMETRE UTILISE DOIT REPONDRE AUX PRESCRIPTIONS DE LA DIRECTIVE 76/765/CEE DU CONSEIL , DU 27 JUILLET 1976 , RELATIVE AUX ALCOOMETRES ET AEROMETRES POUR ALCOOL .
CES APPAREILS DOIVENT ETRE CONTROLES PAR UN SERVICE D'ETAT .
UTILISER UN THERMOMETRE GRADUE EN DEGRES ET DIXIEMES DE DEGRE DE 0 A 30* C , VERIFIE AU VINGTIEME DE DEGRE PRES .
L'EPROUVETTE SERA CONSTITUEE PAR UN TUBE CYLINDRIQUE DE 36 MM DE DIAMETRE ET DE 320 MM DE HAUTEUR , TENU VERTICALEMENT SUR UN PLATEAU A VIS CALANTES . LE DIAMETRE INTERIEUR DE L'EPROUVETTE DOIT DE TOUTES FACONS DEPASSER DE 6 MM AU MOINS LE DIAMETRE DE LA CARENE DE L'ALCOOMETRE .
MODE OPERATOIRE
1 . DISTILLATION : LES VINS JEUNES OU MOUSSEUX SERONT PREALABLEMENT DEBARRASSES DE LA PLUS GRANDE QUANTITE DE LEUR GAZ CARBONIQUE PAR AGITATION DE 260 ML DE VINS DANS UN FLACON DE 500 ML PREALABLEMENT SILICONE INTERIEUREMENT .
DANS LE BALLON DE DISTILLATION , PLACER 250 ML DE VIN MESURES DANS UN BALLON JAUGE , DONT LE COL A 12 MM DE DIAMETRE INTERIEUR AU MAXIMUM . RINCER LE BALLON AVEC 5 ML D'EAU , A QUATRE REPRISES ; AJOUTER 10 ML D'UN LAIT DE CHAUX A 120 G DE CAO PAR LITRE . LA MATIERE COLORANTE DU VIN DOIT AVOIR VIRE PAR L'ALCALINITE . DANS LE CAS DES VINS TRES ACIDES , PIQUES , ETC . , AJOUTER DE LA CHAUX JUSQU'A L'ALCALINISATION FRANCHE A LA PHENOLPHTALEINE , OBSERVEE PAR TOUCHES EXTERNES . AJOUTER QUELQUES FRAGMENTS DE MATIERE POREUSE INERTE ET UNE GOUTTE DE SOLUTION AQUEUSE DILUEE A 1 % DE SILICONE SOLUBLE DANS L'EAU , SI NECESSAIRE , POUR EVITER LA MOUSSE . RECUEILLIR LE DISTILLAT DANS LE MEME BALLON QUE CELUI QUI A SERVI A LA MESURE DU VIN , ET OU ON A PLACE 10 ML D'EAU DISTILLEE . ON DOIT DISTILLER AU MOINS 200 ML .
AGITER ET PORTER AU TRAIT DE JAUGE A LA MEME TEMPERATURE QU'INITIALEMENT ( A 5* C PRES ) .
NOTE
ON PEUT EVITER L'ALCALINISATION DU VIN EN PLACANT A LA SORTIE DU REFRIGERANT UNE ALLONGE CONTENANT 10 G DE RESINE ECHANGEUSE D'ANIONS FORTEMENT BASIQUE , SOUS FORME HYDROXYDE , LONGUEMENT RINCEE A L'EAU DISTILLEE . UNE PLAQUETTE DE VERRE FRITTE SOUDEE A L'ALLONGE RETIENT LA RESINE ET EMPECHE LE PASSAGE DES PLUS FINES PARTICULES . LA GROSSEUR DES GRAINS EST DE 50 A 100 MESH . CETTE RESINE RETIENT L'ACIDE ACETIQUE , L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE , L'ANHYDRIDE CARBONIQUE DISTILLES .
DIX G DE RESINE SONT EFFICACES POUR 30 DISTILLATIONS DANS LE CAS DE VINS NORMAUX . LA REGENERATION SE FERA A LA SOUDE CAUSTIQUE A 5 % ET 6 LAVAGES A L'EAU DISTILLEE ( VOIR DESSIN CI-DESSUS ) .
2 . MESURE DE LA DENSITE DU DISTILLAT : PLACER LE DISTILLAT DANS UNE EPROUVETTE CYLINDRIQUE DE 36 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ET DE 320 MM DE HAUTEUR . TENIR CETTE EPROUVETTE BIEN VERTICALEMENT . INTRODUIRE LE THERMOMETRE ET L'ALCOOMETRE . LA LECTURE DU THERMOMETRE EST FAITE UNE MINUTE APRES AVOIR AGITE POUR REALISER L'EGALITE DE TEMPERATURE DE L'EPROUVETTE , DU THERMOMETRE , DE L'ALCOOMETRE ET DU DISTILLAT . LE THERMOMETRE EST RETIRE ET ON LIT LE DEGRE ALCOOLIQUE APPARENT APRES UNE MINUTE DE REPOS . ON DEVRA FAIRE AU MOINS TROIS LECTURES EN S'AIDANT D'UNE LOUPE . LE DEGRE APPARENT MESURE A T* SERA CORRIGE DE L'ACTION DE LA TEMPERATURE PAR LA TABLE CI-JOINTE .
IL FAUT QUE LA TEMPERATURE DU LIQUIDE SOIT PEU DIFFERENTE DE LA TEMPERATURE AMBIANTE ( 5* C DE DIFFERENCE AU PLUS ) . DANS LE CAS CONTRAIRE , UTILISER UNE EPROUVETTE A DOUBLES PAROIS ENTRE LESQUELLES UN VIDE PROFOND AURA ETE FAIT .
DEUXIEME METHODE USUELLE
DENSIMETRIE PAR LA BALANCE HYDROSTATIQUE
L'APPAREIL DE DISTILLATION ET LE MODE OPERATOIRE RELATIFS A L'EXECUTION DE CELLE-CI SONT LES MEMES QUE POUR LA PREMIERE METHODE USUELLE .
L'APPAREIL , LE TARAGE DU FLOTTEUR , LE MODE OPERATOIRE ONT ETE DECRITS A PROPOS DE LA MESURE DE LA MASSE VOLUMIQUE , MAIS LA MESURE DE LA MASSE VOLUMIQUE DU DISTILLAT DOIT ETRE PLUS PRECISE QUE CELLE DU VIN . ELLE DOIT ETRE OBTENUE A 5.10-5 G/ML PRES OU MOINS . POUR ATTEINDRE CE RESULTAT IL CONVIENT D'EMPLOYER UN FLOTTEUR DE 50 ML AU MOINS ET DE PRENDRE TOUTES LES PRECAUTIONS NECESSAIRES POUR EVITER TOUTE EVAPORATION DE L'ALCOOL ET POUR CONNAITRE LA TEMPERATURE T* DU DISTILLAT A UN DIXIEME DE DEGRE CELSIUS AU MOINS .
LES FORMULES POUR LE CALCUL ONT EGALEMENT ETE INDIQUEES PLUS HAUT .
CONNAISSANT PT A T* C , ON DETERMINERA LE TITRE ALCOOMETRIQUE A L'AIDE D'UNE DES TABLES DES MASSES VOLUMIQUES QUE L'ON CHOISIRA SUIVANT LA NATURE DU VERRE CONSTITUANT LE FLOTTEUR , EN SUIVANT LE MEME PROCEDE D'INTERPOLATION QUE POUR LA METHODE DE REFERENCE .
2.5 . COMPLEMENT A LA METHODE DE REFERENCE POUR LA MESURE DE LA MASSE VOLUMIQUE DU DISTILLAT
PYCNOMETRIE SUR BALANCE MONOPLATEAU
PRINCIPE
LE PRINCIPE DE LA TECHNIQUE DE DETERMINATION DE LA MASSE VOLUMIQUE DU DISTILLAT EST DONNE DANS LE CHAPITRE " DENSITE RELATIVE * " .
EXEMPLE NUMERIQUE
LES CONSTANTES DU PYCNOMETRE ONT ETE DETERMINEES ET CALCULEES AU CHAPITRE " DENSITE RELATIVE * " .
CALCULS
1 . PESEE DU PYCNOMETRE PLEIN DE DISTILLAT :
POIDS DU FLACON AU MOMENT DE LA DETERMINATION EN G : T1 = 171,9178
PYCNOMETRE PLEIN DE DISTILLAT A 20,50* C : P2 = 167,8438
VARIATION DE LA POUSSEE DE L'AIR : DT = 171,9178 - 171,9160 = + 0,0018
MASSE DU DISTILLAT A 20,50* C EN G/ML : LT = 167,8438 - ( 67,6695 + 0,0018 ) = 100,1725
MASSE VOLUMIQUE APPARENTE DU DISTILLAT : *
2 . CALCUL DU TITRE ALCOOMETRIQUE :
SE REPORTER A LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES DES MELANGES HYDRO-ALCOOLIQUES A DIFFERENTES TEMPERATURES , COMME IL EST INDIQUE PLUS HAUT . SUR LA LIGNE 20* C DE LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES , LA PLUS PETITE MASSE SUPERIEURE A LA MASSE OBSERVEE 0,983825 EST 0,98471 DANS LA COLONNE 10 % VOL .
SE REPORTER A LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES DES MELANGES HYDRO-ALCOOLIQUES A DIFFERENTES TEMPERATURES , COMME IL EST INDIQUE PLUS HAUT . LA MASSE VOLUMIQUE A 20* C EST : ( 98382,5 + 0,50.24 ) 10-5 = 0,983945 0,98471 - 0,983945 = 0,000765
SE REPORTER A LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES DES MELANGES HYDRO-ALCOOLIQUES A DIFFERENTES TEMPERATURES , COMME IL EST INDIQUE PLUS HAUT . LA PARTIE DECIMALE DU TITRE ALCOOLIQUE EST : 76,5/119 = 0,64
SE REPORTER A LA TABLE DES MASSES VOLUMIQUES APPARENTES DES MELANGES HYDRO-ALCOOLIQUES A DIFFERENTES TEMPERATURES , COMME IL EST INDIQUE PLUS HAUT . LE TITRE ALCOOMETRIQUE EST 10,64 % VOL .
3 . EXTRAIT SEC TOTAL
MATIERES SECHES TOTALES
3.1 . DEFINITION
L'EXTRAIT SEC TOTAL OU MATIERES SECHES TOTALES EST L'ENSEMBLE DE TOUTES LES SUBSTANCES QUI , DANS DES CONDITIONS PHYSIQUES DETERMINEES , NE SE VOLATILISENT PAS . CES CONDITIONS PHYSIQUES DOIVENT ETRE FIXEES DE TELLE MANIERE QUE LES SUBSTANCES COMPOSANT CET EXTRAIT SUBISSENT LE MINIMUM D'ALTERATION .
L'EXTRAIT NON REDUCTEUR EST L'EXTRAIT SEC TOTAL DIMINUE DES SUCRES TOTAUX .
L'EXTRAIT REDUIT EST L'EXTRAIT SEC TOTAL DIMINUE DES SUCRES TOTAUX EXCEDANT 1 G/L , DU SULFATE DE POTASSIUM EXCEDANT 1 G/L , DU MANNITOL S'IL Y EN A , ET DE TOUTES LES SUBSTANCES CHIMIQUES EVENTUELLEMENT AJOUTEES AU VIN .
LE RESTE D'EXTRAIT EST L'EXTRAIT NON REDUCTEUR DIMINUE DE L'ACIDITE FIXE , EXPRIMEE EN ACIDE TARTRIQUE .
L'EXTRAIT EST EXPRIME EN GRAMMES PAR LITRE ET IL DOIT ETRE DETERMINE A 0,5 G PRES .
3.2 . PRINCIPE DE LA METHODE
METHODE UNIQUE : METHODE DENSIMETRIQUE
L'EXTRAIT SEC TOTAL EST CALCULE INDIRECTEMENT D'APRES LA VALEUR DE LA DENSITE DU RESIDU SANS ALCOOL .
CET EXTRAIT SEC EST EXPRIME PAR LA QUANTITE DE SACCHAROSE QUI , DISSOUTE DANS UNE QUANTITE D'EAU SUFFISANTE POUR AVOIR UN LITRE , DONNE UNE SOLUTION DE MEME DENSITE QUE LE RESIDU SANS ALCOOL . CETTE QUANTITE EST DONNE PAR LA TABLE I .
METHODE DE CALCUL
LA DENSITE RELATIVE * DU " RESIDU SANS ALCOOL " EST CALCULEE PAR LA FORMULE DE TABARIE :
DR = DV - DA + 1,000
OU DV = DENSITE RELATIVE DU VIN A 20* C PAR RAPPORT A L'EAU A 20* C ( CORRIGEE DE L'ACIDITE VOLATILE ) ( 15 ) ;
DA = DENSITE RELATIVE A 20* C DU MELANGE HYDRO-ALCOOLIQUE DE MEME TITRE ALCOOMETRIQUE QUE LE VIN , RAPPORTEE A L'EAU A 20* C .
ON PEUT EGALEMENT CALCULER DR A PARTIR DES MASSES VOLUMIQUES A 20* C , * DU VIN ET * DU MELANGE HYDRO-ALCOOLIQUE DE MEME TITRE ALCOOMETRIQUE PAR LA FORMULE :
DR = 1,0018 ( * - * ) + 1,000
OU LE COEFFICIENT 1,0018 PEUT PRATIQUEMENT ETRE ASSIMILE A 1 LORSQUE * EST INFERIEUR A 1,05 , CE QUI EST LE CAS LE PLUS FREQUENT .
LA TABLE I SERA EMPLOYEE POUR CALCULER L'EXTRAIT SEC TOTAL D'APRES LA DENSITE DR .
DANS LE CAS DES MOUTS , L'EXTRAIT SEC TOTAL SERA CALCULE D'APRES LA DENSITE RELATIVE * A L'AIDE DE CETTE MEME TABLE .
TABLE I
POUR LE CALCUL DE LA TENEUR EN EXTRAIT SEC TOTAL
4 . SUCRES REDUCTEURS
4.1 . DEFINITION
LES SUCRES REDUCTEURS , CONSTITUES PAR L'ENSEMBLE DES SUCRES A FONCTION CETONIQUE ET ALDEHYDIQUE , SONT DOSES PAR LEUR ACTION REDUCTRICE SUR LA SOLUTION CUPROALCALINE .
LEUR DETERMINATION COMPORTE DEUX OPERATIONS SUCCESSIVES : LA DEFECATION , ET LE DOSAGE PROPREMENT DIT .
4.2 . PRINCIPE DES METHODES
1 . DEFECATION
METHODE DE REFERENCE : PASSAGE DU VIN NEUTRALISE ET DESALCOOLISE SUR UNE COLONNE D'ECHANGEURS OU SES ANIONS SONT ECHANGES PAR DES IONS ACETIQUES , SUIVI DE LA DEFECATION PAR L'ACETATE NEUTRE DE PLOMB .
METHODES USUELLES : LE VIN EST TRAITE PAR L'UN DES REACTIFS SUIVANTS :
A . ACETATE NEUTRE DE PLOMB ;
B . FERROCYANURE DE ZINC .
2 . DOSAGE
METHODE UNIQUE : APRES AVOIR FAIT REAGIR LE VIN OU LE MOUT DEFEQUE SUR UNE QUANTITE DETERMINEE DE LIQUEUR CUPRO-ALCALINE , L'EXCES D'IONS CUIVRIQUES EST DOSE PAR IODOMETRIE .
3 . EXPRESSION DES RESULTATS
LA QUANTITE DE SUCRES REDUCTEURS EST EXPRIMEE EN GRAMMES DE SUCRE INTERVERTI PAR LITRE , A 0,1 G PRES .
4.3 . DEFECATION
LE LIQUIDE DANS LEQUEL ON SE PROPOSE DE DOSER LES SUCRES DOIT PRESENTER UNE TENEUR EN SUCRES COMPRISE ENTRE 0,5 ET 5 G/L .
SI LE VIN EST SEC , IL FAUT EVITER DE LE DILUER PENDANT LA DEFECATION ; S'IL EST DOUX , IL FAUT LE DILUER TOUT EN LE DEFECANT , DE MANIERE A AMENER LA TENEUR EN SUCRES ENTRE CES LIMITES , SUIVANT LE TABLEAU CI-DESSOUS ( 16 ) .
DENOMINATION * TENEUR EN SUCRES COMPRISE ENTRE ( G ) * MASSE VOLUMIQUE COMPRISE ENTRE * DILUTION A PREVOIR ( % )
MOUTS ET MISTELLES * 125 ET 350 * > 1,038 * 1
VINS DOUX SPIRITUEUX OU NON * 12,5 ET 125 * 1,005 A 1,038 * 4
VINS MOELLEUX * 5 ET 25 * 0,997 A 1,006 * 20
VINS SECS * < 5 * < 0,997 * PAS DE DILUTION
SI ON SE PROPOSE DE DETERMINER LA QUANTITE DE SUCRES ET LE POUVOIR ROTATOIRE , IL CONVIENT D'OBTENIR UN LIQUIDE INCOLORE AUSSI CONCENTRE QUE POSSIBLE POUR PERMETTRE LA MEILLEURE MESURE POLARIMETRIQUE POSSIBLE , ET DE DILUER ENSUITE POUR LE DOSAGE CHIMIQUE DES SUCRES , QUI SERA AINSI EFFECTUE SUR LE MEME LIQUIDE .
1 . METHODE DE REFERENCE
PREPARATION DE LA COLONNE DE RESINE ECHANGEUSE D'ANIONS
ON EMPLOIE UNE BURETTE A ROBINET DE 50 ML , SURMONTEE D'UN CYLINDRE EN VERRE , SOUDE SUR LA BURETTE , QUI SERT DE RESERVOIR . AU FOND DE LA BURETTE , ON PLACE UN PETIT TAMPON DE LAINE DE VERRE ET 15 ML DE RESINE DOWEX 3 ( 20 - 50 MESH ) .
AU COMMENCEMENT , ON FAIT SUBIR A LA RESINE 2 CYCLES COMPLETS DE REGENERATION AVEC PASSAGES ALTERNES DE SOLUTIONS N D'ACIDE CHLORHYDRIQUE ET D'HYDROXYDE DE SODIUM . APRES RINCAGE AVEC 50 ML D'EAU DISTILLEE , ON TRANSVASE LA RESINE DANS UN BECHER , ON AJOUTE 50 ML D'UNE SOLUTION 4 N D'ACIDE ACETIQUE ET ON AGITE PENDANT 5 MINUTES . APRES QUOI , ON REMPLIT DE NOUVEAU LA BURETTE ET ON FAIT PASSER A TRAVERS LA COLONNE 100 ML DE LA SOLUTION 4 N D'ACIDE ACETIQUE . ( IL EST PREFERABLE D'AVOIR UN STOCK DE LA RESINE CONSERVEE DANS UN FLACON REMPLI AVEC CETTE SOLUTION 4 N D'ACIDE ACETIQUE , CAR ON EVITE AINSI LE LAVAGE DE LA COLONNE AVEC LA SOLUTION D'ACIDE ACETIQUE ) . ON LAVE LA COLONNE AVEC DE L'EAU DISTILLEE JUSQU'A CE QUE L'EFFLUENT SOIT NEUTRE .
REGENERATION DE LA RESINE . ON FAIT PASSER 150 ML D'UNE SOLUTION 2 N D'HYDROXYDE DE SODIUM QUI ENLEVE LES ACIDES ET UNE GRANDE PARTIE DE LA MATIERE COLORANTE FIXEE SUR LA RESINE . ON RINCE PAR 100 ML D'EAU , ON FAIT PASSER 100 ML DE SOLUTION 4 N D'ACIDE ACETIQUE . ON LAVE LA COLONNE JUSQU'A CE QUE L'EFFLUENT SOIT NEUTRE .
SOLUTIONS
SOLUTION D'ACETATE NEUTRE DE PLOMB ( APPROXIMATIVEMENT SATUREE ) :
- ACETATE NEUTRE DE PLOMB : 250 G ,
- EAU TRES CHAUDE DE Q . S . P . : 500 ML .
AGITER JUSQU'A DISSOLUTION .
MODE OPERATOIRE
A ) VINS SECS : 50 ML DE VIN PLACES DANS UN VASE CYLINDRIQUE DE 10 - 12 CM DE DIAMETRE ENVIRON ET ADDITIONNES DE ( N - 0,5 ) ML D'UNE SOLUTION N D'HYDROXYDE DE SODIUM ( N ETANT LE VOLUME D'UNE SOLUTION N/10 D'HYDROXYDE DE SODIUM UTILISE POUR LE DOSAGE DE L'ACIDITE SUR 5 ML DE VIN ) SONT EVAPORES SUR UN BAIN-MARIE BOUILLANT EN ENVOYANT UN JET D'AIR CHAUD JUSQU'A CE QUE LE LIQUIDE SOIT REDUIT A 20 ML ENVIRON .
FAIRE ECOULER CE LIQUIDE A TRAVERS UNE COLONNE ECHANGEUSE D'ANIONS DOWEX 3 ( 20 - 50 MESH ) SOUS FORME ACETATE A RAISON DE 3 ML TOUTES LES 2 MINUTES . LES ACIDES SONT FIXES PAR LA RESINE ET ECHANGES PAR L'ACIDE ACETIQUE . L'EFFLUENT EST RECUEILLI DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML . LAVER 6 FOIS LE VASE ET LA COLONNE AVEC 10 ML D'EAU DISTILLEE , AJOUTER EN AGITANT 1 ML DE SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB ET 0,5 G DE CARBONATE DE CALCIUM ; AGITER A PLUSIEURS REPRISES ET ABANDONNER AU MOINS 15 MINUTES ; PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU . FILTRER .
1 ML DE CE FILTRAT CORRESPOND A 0,5 ML DE VIN .
B ) MOUTS , MISTELLES ET VINS DOUX ( DOSAGE DES SUCRES SANS DETERMINATION DE LA DEVIATION POLARIMETRIQUE ) .
PREMIER CAS - MOUTS ET MISTELLES : DILUER A 10 % LE LIQUIDE A ANALYSER , PRELEVER 10 ML DE CETTE DILUTION .
DEUXIEME CAS - VINS DOUX , SPIRITUEUX OU NON , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 1,005 ET 1,038 . PRELEVER 20 ML DE LIQUIDE A ANALYSER PREALABLEMENT DILUE A 20 % .
TROISIEME CAS - VINS MOELLEUX , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 0,997 ET 1,006 . PRELEVER 20 ML DE VIN NON DILUE .
FAIRE ECOULER LE VOLUME DE VIN OU DE MOUT INDIQUE CI-AVANT A TRAVERS UNE COLONNE D'ECHANGEUR D'ANIONS DOWEX 3 ( 20 - 50 MESH ) SOUS FORME ACETATE A RAISON DE 3 ML TOUTES LES 2 MINUTES . RECUEILLIR L'EFFLUENT DANS UN BALLON DE 100 ML , RINCER LA COLONNE AVEC DE L'EAU JUSQU'A OBTENTION DE 90 ML ENVIRON D'EFFLUENT . AJOUTER 0,5 G DE CARBONATE DE CALCIUM , 1 ML D'ACETATE DE PLOMB EN SOLUTION SATUREE ; AGITER ET LAISSER AU REPOS PENDANT 15 MINUTES AU MOINS EN AGITANT DE TEMPS EN TEMPS ; PORTER AU TRAIT DE JAUGE . FILTRER .
PREMIER CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,01 ML DE MOUT OU DE MISTELLE .
DEUXIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,04 ML DE VIN DOUX .
TROISIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,20 ML DE VIN MOELLEUX .
C ) VINS DOUX DONT ON VEUT DETERMINER LE POUVOIR ROTATOIRE ( VINS DE VENDANGES BOTRYTISEES , EUDEMISEES , ETC . , VINS DOUX NATURELS ET VINS DE LIQUEUR ) : OPERER COMME IL EST INDIQUE SOUS A ) PREMIER ALINEA , MAIS DILUER LE VIN DESALCOOLISE A 100 ML ENVIRON AVANT DE LE FAIRE PASSER A TRAVERS LA COLONNE D'ECHANGEUR D'ANIONS . L'EFFLUENT EST RECU DANS UN BALLON DE 200 ML ; RINCER LA COLONNE AVEC DE L'EAU DISTILLEE JUSQU'A OBTENTION DE 180 ML ENVIRON D'EFFLUENT . AJOUTER EN AGITANT 1 ML DE SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB ET 0,5 G DE CARBONATE DE CALCIUM ; AGITER A PLUSIEURS REPRISES ET ABANDONNER AU MOINS 15 MINUTES ; PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU . FILTRER .
1 ML DE CE LIQUIDE CORRESPOND A 0,25 ML DE VIN .
2 . METHODES USUELLES
A . DEFECATION PAR L'ACETATE NEUTRE DE PLOMB
SOLUTION
SOLUTION D'ACETATE NEUTRE DE PLOMB ( APPROXIMATIVEMENT SATUREE ) :
- ACETATE NEUTRE DE PLOMB : 250 G ,
- EAU TRES CHAUDE Q . S . P . : 500 ML .
AGITER JUSQU'A DISSOLUTION .
MODE OPERATOIRE
A ) VINS SECS : 50 ML DE VIN SONT PLACES DANS UN BALLON JAUGE DE 100 ML , AJOUTER ( N - 0,5 ) ML DE SOLUTION NORMALE D'HYDROXYDE DE SODIUM , N ETANT LE VOLUME DE SOLUTION 0,1 N UTILISE POUR DOSER L'ACIDITE TOTALE DE 5 ML DE VIN . AJOUTER EN AGITANT 2,5 ML DE SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB ET 0,5 G DE CARBONATE DE CALCIUM ; AGITER A PLUSIEURS REPRISES ET ABANDONNER AU MOINS 15 MINUTES ; PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU . FILTRER .
1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,5 ML DE VIN .
B ) MOUTS , MISTELLES ET VINS DOUX ( DOSAGE DES SUCRES SANS DETERMINATION DE LA DEVIATION POLARIMETRIQUE ) .
DANS UN BALLON JAUGE DE 100 ML , PLACER UN VOLUME DE VIN ( OU DE MOUT OU DE MISTELLE ) AINSI DEFINI :
PREMIER CAS - MOUTS ET MISTELLES : DILUER A 10 % LE LIQUIDE A ANALYSER , PRELEVER 10 ML DE CETTE SOLUTION .
DEUXIEME CAS - VINS DOUX , SPIRITUEUX OU NON , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 1,005 ET 1,038 : PRELEVER 20 ML DE LIQUIDE A ANALYSER PREALABLEMENT DILUE A 20 % .
TROISIEME CAS - VINS MOELLEUX , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 0,997 ET 1,006 : PRELEVER 20 ML DE VIN NON DILUE .
AJOUTER 0,5 G DE CARBONATE DE CALCIUM , 60 ML D'EAU ENVIRON ET 0,5 , 1 OU 2 ML D'ACETATE DE PLOMB EN SOLUTION SATUREE ; AGITER ET LAISSER AU REPOS PENDANT 15 MINUTES AU MOINS EN AGITANT DE TEMPS EN TEMPS . PORTER AU TRAIT DE JAUGE . FILTRER .
PREMIER CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,01 ML DE MOUT OU MISTELLE .
DEUXIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,04 ML DE VIN DOUX .
TROISIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,20 ML DE VIN MOELLEUX .
B . DEFECATION PAR LE FERROCYANURE DE ZINC
CE PROCEDE DE DEFECATION NE DEVRA ETRE UTILISE QUE POUR LES VINS BLANCS , LES VINS DOUX PEU COLORES ET LES MOUTS .
SOLUTIONS
SOLUTION I DE FERROCYANURE DE POTASSIUM :
- FERROCYANURE DE POTASSIUM : 150 G ,
- EAU Q . S . P . : 1 000 ML .
SOLUTION II DE SULFATE DE ZINC :
- SULFATE DE ZINC : 300 G ,
- EAU Q . S . P . : 1 000 ML ,
MODE OPERATOIRE
DANS UN BALLON JAUGE DE 100 ML , PLACER UN VOLUME DE VIN ( OU DE MOUT OU DE MISTELLE ) AINSI DEFINI :
PREMIER CAS - MOUTS ET MISTELLES DILUER A 10 % LE LIQUIDE A ANALYSER , PRELEVER 10 ML DE CETTE DILUTION .
DEUXIEME CAS - VINS DOUX , SPIRITUEUX OU NON , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 1,005 ET 1,038 . PRELEVER 20 ML DE LIQUIDE A ANALYSER PREALABLEMENT DILUE A 20 % .
TROISIEME CAS - VINS MOELLEUX , DONT LA MASSE VOLUMIQUE EST COMPRISE ENTRE 0,997 ET 1,006 . PRELEVER 20 ML DE VIN NON DILUE .
QUATRIEME CAS - VINS SECS : PRELEVER 50 ML DE VIN NON DILUE .
AJOUTER 5 ML DE SOLUTION I DE FERROCYANURE DE POTASSIUM ET 5 ML DE SOLUTION II DE SULFATE DE ZINC . MELANGER . PORTER AU TRAIT DE JAUGE . ATTENDRE 10 MINUTES , FILTRER .
PREMIER CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,01 ML DE MOUT OU MISTELLE .
DEUXIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,04 ML DE VIN DOUX .
TROISIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,20 ML DE VIN MOELLEUX .
QUATRIEME CAS : 1 ML DE FILTRAT CORRESPOND A 0,50 ML DE VIN SEC .
4.4 . DOSAGE DES SUCRES
SOLUTION DE SUCRE INTERVERTI SERVANT DE REFERENCE
TOUT CHIMISTE DOIT VERIFIER SA TECHNIQUE A L'AIDE D'UNE SOLUTION TITREE DE SUCRE INTERVERTI . CETTE SOLUTION SERA PREPAREE PAR LA METHODE SUIVANTE .
SOLUTION DE SUCRE INTERVERTI A 10 G/L .
DANS UN BALLON JAUGE DE 1 L , ON PLACE :
- SACCHAROSE PUR ET SEC : 9,50 G ,
- EAU , ENVIRON : 100 ML ,
- ACIDE CHLORHYDRIQUE CONCENTRE ( = 1,16 - 1,19 ) : 5 ML .
APRES 7 JOURS A 10 - 15* C OU 3 JOURS A 20 - 25* C , LE SUCRE EST HYDROLYSE ; PORTER ALORS A 1 000 ML A 20* C . CETTE SOLUTION ACIDE SE CONSERVE BIEN DURANT 1 MOIS . POUR L'EMPLOI ET PEU DE TEMPS AVANT , NEUTRALISER LA MAJEURE PARTIE DE L'ACIDE LIBRE PAR DE LA SOUDE ( CETTE SOLUTION EST APPROXIMATIVEMENT 0,06 N ACIDE ) .
NOTA : ON PEUT OBTENIR RAPIDEMENT CETTE SOLUTION DE SUCRE INTERVERTI EN PREPARANT LA SOLUTION DE SUCRE ACIDIFIEE DANS UN PETIT BALLON DE 200 ML ET EN LE PLONGEANT DANS UN BAIN-MARIE A 60* C PENDANT UN TEMPS SUFFISANT POUR QUE LA TEMPERATURE DE LA SOLUTION ATTEIGNE 50* C , TEMPERATURE QUE L'ON MAINTIENT DURANT 15 MINUTES . ON ABANDONNE ENSUITE LE BALLON AU REFROIDISSEMENT SPONTANE DURANT 30 MINUTES ; ON REFROIDIT PAR IMMERSION DANS UN BAIN D'EAU FROIDE . ON TRANSVASE DANS UN BALLON JAUGE DE 1 L , ON PORTE AU LITRE A 20* C . POUR L'ESSAI DE LA TECHNIQUE CHOISIE , ON EFFECTUERA LE DOSAGE DU SUCRE INTERVERTI SUR PLUSIEURS DILUTIONS COUVRANT TOUT LE DOMAINE DES CONCENTRATIONS OU ELLE EST UTILISABLE .
4.5 . DOSAGE DE L'EXCES D'ION CUIVRIQUE PAR IODOMETRIE
LA QUANTITE DE CUIVRE PRECIPITEE PAR ACTION DE LA LIQUEUR DE DEFECATION SUR LA LIQUEUR CUPRO-ALCALINE EST DETERMINEE PAR IODOMETRIE .
SOLUTIONS
SOLUTION CUPRO-ALCALINE :
- SULFATE DE CUIVRE PUR , CUSO4 , 5H2O : 25 G ,
- ACIDE CITRIQUE : 50 G ,
- CARBONATE DE SODIUM CRISTALLISE : 388 G ,
- EAU Q . S . P . : 1 000 ML .
DISSOUDRE LE SULFATE DE CUIVRE DANS 100 ML D'EAU , L'ACIDE CITRIQUE DANS 300 ML D'EAU ET LE CARBONATE DE SODIUM DANS 300 A 400 ML D'EAU CHAUDE . MELANGER LA SOLUTION D'ACIDE CITRIQUE ET LA SOLUTION DE CARBONATE DE SODIUM . AJOUTER ENSUITE LA SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE ET PORTER AU LITRE .
SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM A 30 % :
- IODURE DE POTASSIUM : 30 G ,
- EAU Q . S . P . : 100 ML .
CONSERVER EN FLACON BRUN .
ACIDE SULFURIQUE A 25 % :
- ACIDE SULFURIQUE PUR : 25 G ,
- EAU Q . S . P . : 100 ML .
VERSER L'ACIDE DANS L'EAU , LAISSER REFROIDIR ET PORTER A 100 ML .
EMPOIS D'AMIDON A 5 G/L , CONTENANT 200 G DE CHLORURE DE SODIUM PAR LITRE POUR ASSURER SA CONSERVATION . CETTE SOLUTION DOIT ETRE MAINTENUE 10 MINUTES A L'EBULLITION AU MOMENT DE SA PREPARATION .
THIOSULFATE DE SODIUM 0,1 N .
MODE OPERATOIRE
DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 300 ML , PLACER 25 ML DE SOLUTION CUPRO-ALCALINE , 15 ML D'EAU ET 10 ML DE LIQUEUR DE DEFECATION . CE VOLUME DE LIQUEUR SUCREE NE DOIT PAS CONTENIR PLUS DE 60 MG DE SUCRE INTERVERTI .
AJOUTER QUELQUES GRAINS DE PIERRE PONCE ET PORTER A L'EBULLITION QUI DOIT ETRE ATTEINTE EN 2 MINUTES . ADAPTER A LA FIOLE UN REFRIGERANT A REFLUX ET MAINTENIR L'EBULLITION PENDANT 10 MINUTES EXACTEMENT .
REFROIDIR IMMEDIATEMENT SOUS UN COURANT D'EAU FROIDE . APRES REFROIDISSEMENT COMPLET , AJOUTER 10 ML DE SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM A 30 % , 25 ML D'ACIDE SULFURIQUE A 25 % ET 2 ML D'EMPOIS D'AMIDON .
TITRER PAR LA SOLUTION 0,1 N DE THIOSULFATE DE SODIUM . SOIT N LE NOMBRE DE MILLILITRES UTILISES .
PAR AILLEURS , EFFECTUER UN DOSAGE TEMOIN DANS LEQUEL 25 ML D'EAU DISTILLEE REMPLACENT LES 25 ML DE LIQUEUR SUCREE . SOIT N' LE VOLUME DE THIOSULFATE EMPLOYE .
CALCULS
LA QUANTITE DE SUCRE , EXPRIMEE EN SUCRE INTERVERTI , CONTENUE DANS LA PRISE D'ESSAI , EST DONNEE DANS LE TABLEAU CI-APRES EN FONCTION DU NOMBRE N' - N DE MILLILITRES DE THIOSULFATE UTILISES .
EXPRIMER LA TENEUR DU VIN EN GRAMMES DE SUCRE INTERVERTI PAR LITRE EN TENANT COMPTE DES DILUTIONS EFFECTUEES AU COURS DE LA DEFECATION ET DU VOLUME DE LA PRISE D'ESSAI .
TABLEAU DE CORRESPONDANCE ENTRE LE VOLUME DE SOLUTION 0,1 N DE THIOSULFATE DE SODIUM : ( N' - N ) ML , ET LA QUANTITE DE SUCRES REDUCTEURS EN MG
5 . SACCHAROSE
5.1 . PRINCIPE DES METHODES
1 . METHODE DE REFERENCE
A ) POUR LES RECHERCHES QUALITATIVES
METHODE PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE . LE SACCHAROSE EST IDENTIFIE DANS LES MOUTS ET DANS LES VINS APRES SEPARATION DU GLUCOSE ET DU LEVULOSE PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE SUR PLAQUE RECOUVERTE DE POUDRE DE SILICE G CONTENANT DE L'ACETATE DE SODIUM . LE REVELATEUR ( ACIDE THIOBARBITURIQUE ET ACIDE TRICHLORACETIQUE ) EST INCORPORE AU SOLVANT ( ACETATE D'ETHYLE , ISOPROPANOL ET EAU ) . LE SACCHAROSE , PAR CHAUFFAGE EN MILIEU ACIDE , DONNE NAISSANCE A L'HYDROXYMETHYLFURFURAL QUI , REAGISSANT SUR L'ACIDE THIOBARBITURIQUE , PRODUIT UNE COLORATION JAUNE ORANGE .
B ) POUR LE DOSAGE APRES INVERSION
LE SACCHAROSE EST RECHERCHE PAR COMPARAISON DES POUVOIRS REDUCTEURS AVANT ET APRES HYDROLYSE CHLORHYDRIQUE MENAGEE DE LA LIQUEUR OBTENUE PAR DEFECATION DU VIN . CETTE LIQUEUR DE DEFECATION EST PREPAREE SELON LES PROCEDES DECRITS AU CHAPITRE " SUCRES REDUCTEURS " .
LE DOSAGE DES SUCRES REDUCTEURS AVANT ET APRES HYDROLYSE EST EFFECTUE PAR LA METHODE DECRITE AU CHAPITRE " SUCRES REDUCTEURS " .
2 . METHODE USUELLE
A ) POUR LES RECHERCHES QUALITATIVES
METHODE COLORIMETRIQUE . LE VIN EST DEFEQUE PAR L'ACETATE DE PLOMB , LA MAGNESIE ET LE PERMANGANATE DE POTASSIUM A PH 8 - 9 . SUR LE DEFECAT , ON FAIT AGIR A 100* C LA DIPHENYLAMINE EN MILIEU CHLORHYDRIQUE ET ACETIQUE . LE PRODUIT DE CONDENSATION OBTENU EN PRESENCE DE SACCHAROSE EST EXTRAIT PAR LE CHLOROFORME QUI SE COLORE EN BLEU .
B ) POUR LE DOSAGE APRES INVERSION : VOIR POINT 1 SOUS B ) .
5.2 . RECHERCHE QUALITATIVE
1 . METHODE DE REFERENCE
METHODE PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE
MATERIEL :
- APPAREILLAGE POUR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE :
- ETALEUR DE COUCHE ,
- CHASSIS PORTE-PLAQUES ,
- CUVE A CHROMATOGRAPHIE ,
- SERINGUE MICROMETRIQUE OU MICROPIPETTE ;
- ETUVE A CIRCULATION D'AIR .
SOLUTIONS ET REACTIFS :
- POUDRE DE SILICE G ,
- ACETATE DE SODIUM EN SOLUTION 0,02 M .
PREPARATION DES PLAQUES : MELANGER 30 G DE POUDRE DE SILICE G ET 60 ML D'ACETATE DE SODIUM 0,02 M POUR AVOIR UNE SUSPENSION HOMOGENE . L'ETALER SUR PLAQUES SUR UNE EPAISSEUR DE 0,30 MM ,
- SOLVANT AVEC REVELATEUR INCORPORE .
PREPARER LE MELANGE SUIVANT :
ACETATE D'ETHYLE 65 PARTIES ,
ISOPROPANOL 30 PARTIES ,
EAU 5 PARTIES .
AU MOMENT DE L'EMPLOI , AJOUTER :
0,3 % D'ACIDE 2-THIOBARBITURIQUE ,
5,0 % D'ACIDE TRICHLORACETIQUE EN CRISTAUX .
SOLUTIONS DE REFERENCE :
SOLUTION DE SACCHAROSE A 0,05 G POUR 100 ML ,
SOLUTIONS DE SACCHAROSE ET DE SUCRES REDUCTEURS .
PREPARER LES SOLUTIONS SUIVANTES :
" A " : SOLUTION DE SACCHAROSE A 0,5 % ,
" B " : SOLUTION CONTENANT 5 % DE GLUCOSE ET 5 % DE FRUCTOSE .
DANS LES FIOLES JAUGEES DE 10 ML , PLACER 1 ML DE SOLUTION " A " ET 1 , 2 , 3 , 4 , 5 ML DE SOLUTION " B " . COMPLETER A 10 ML AVEC DE L'EAU DISTILLEE . ON OBTIENT UNE SERIE DE SOLUTIONS DE REFERENCE CONTENANT DES POURCENTAGES CROISSANTS DE SUCRES REDUCTEURS .
PREPARATION DE L'ECHANTILLON
LORSQUE LE VIN EST FORTEMENT COLORE , IL EST NECESSAIRE DE LE TRAITER PAR UN CHARBON DECOLORANT AVANT DE LE DEPOSER SUR LA PLAQUE .
OBTENTION DU CHROMATOGRAMME
LES LIQUIDES ETUDIES DOIVENT ETRE DEPOSES SUR UNE LIGNE DE DEPART SITUEE A 2,5 CM DU BORD DE LA PLAQUE QUI PLONGERA DANS LE SOLVANT , A 3 CM DU BORD LATERAL DE LA PLAQUE ET A 3 CM LES UNS DES AUTRES .
SELON LA TENEUR EN SUCRES REDUCTEURS , ON DEPOSE 1 A 5 UL DE L'ECHANTILLON . CHAQUE TACHE NE DOIT PAS CONTENIR PLUS DE 0,25 MG DE SUCRES REDUCTEURS . ON DEPOSE EGALEMENT SUR LA PLAQUE 5 * DES SOLUTIONS DE REFERENCE . POUR OBTENIR DES TACHES DE PETIT DIAMETRE , LES SOLUTIONS DOIVENT ETRE DEPOSEES PAR FRACTIONS , A PLUSIEURS REPRISES , EN SECHANT ENTRE CHAQUE DEPOT AVEC UN FAIBLE JET D'AIR FROID .
IL EST CONSEILLE D'ENLEVER LA COUCHE DE SILICE SUR UNE LARGEUR DE UN DEMI-CENTIMETRE SUR LES BORDS LATERAUX DE LA PLAQUE , AVANT DE LA PLACER DANS LA CUVE A CHROMATOGRAPHIE CONTENANT LE SOLVANT . L'ATMOSPHERE DE LA CUVE DOIT ETRE BIEN SATUREE DE SOLVANT .
LAISSER LE SOLVANT MIGRER SUR UNE HAUTEUR DE 16 CM A PARTIR DE LA LIGNE DE DEPART .
LA PLAQUE RETIREE DE LA CUVE EST SECHEE DANS UN COURANT D'AIR PUIS PLACEE DANS L'ETUVE PENDANT 15 MINUTES A 105* C PARALLELEMENT AU COURANT D'AIR .
EN PRESENCE DE SACCHAROSE , APPARAIT UNE TACHE DE COULEUR JAUNE ORANGE DONT LE RF EST IDENTIQUE A CELUI DU SACCHAROSE DANS LES SOLUTIONS DE REFERENCE . LE GLUCOSE ET LE FRUCTOSE DONNENT UNE TACHE DE COULEUR JAUNE ORANGE DONT LE RF EST SUPERIEUR A CELUI DE LA TACHE DU SACCHAROSE .
2 . METHODE USUELLE
METHODE COLORIMETRIQUE
SOLUTIONS :
- ACETATE NEUTRE DE PLOMB CRISTALLISE ,
- OXYDE DE MAGNESIUM LOURD EN POUDRE ,
- SOLUTION DE PERMANGANATE DE POTASSIUM A 0,2 % ,
- CHLOROFORME ,
- REACTIF A LA DIPHENYLAMINE . A 10 ML DE SOLUTION DE DIPHENYLAMINE A 10 % DANS L'ALCOOL ETHYLIQUE ABSOLU , AJOUTER 20 ML D'ACIDE ACETIQUE GLACIAL ET 70 ML D'ACIDE CHLORHYDRIQUE CONCENTRE ( * : 1,16 A 1,19 ) .
IL EST RECOMMANDE DE VERIFIER LA PURETE DU REACTIF : 2 ML DE REACTIF A LA DIPHENYLAMINE , ADDITIONNES DE 2 ML D'EAU DISTILLEE SONT PLACES AU BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 5 MINUTES . LA SOLUTION REFROIDIE BRUSQUEMENT PAR IMMERSION DANS L'EAU FROIDE EST EXTRAITE PAR 1 ML DE CHLOROFORME . IL NE DOIT PAS PRESENTER DE COLORATION BLEUE .
MODE OPERATOIRE
DISSOUDRE 100 A 200 MG D'OXYDE DE MAGNESIUM ET ENVIRON 200 MG D'ACETATE NEUTRE DE PLOMB DANS 10 ML D'EAU ; PORTER AU BAIN-MARIE MAINTENU A 90 - 95* C PENDANT 3 A 5 MINUTES . AJOUTER 2 ML DE VIN OU DE MOUT QUI DOIT ETRE LIMPIDE ET AVOIR UNE TENEUR EN SUCRES TOTAUX INFERIEURE A 1 % .
DILUER L'ECHANTILLON SI NECESSAIRE POUR RAMENER SA TENEUR EN SUCRES DANS CETTE LIMITE .
VERIFIER QUE L'ACETATE DE PLOMB A ETE AJOUTE EN QUANTITE SUFFISANTE MAIS SANS EXCES , QUI DIMINUERAIT LA SENSIBILITE DE LA REACTION . AU LIQUIDE CLAIR SURNAGEANT , AJOUTER GOUTTE A GOUTTE UNE SOLUTION CONCENTREE D'ACETATE NEUTRE DE PLOMB JUSQU'A CE QU'AUCUN PRECIPITE NE SE FORME PLUS . AGITER ET CONTINUER A MAINTENIR AU BAIN-MARIE JUSQU'A CE QUE LE LIQUIDE SURNAGEANT SOIT LIMPIDE . AJOUTER ALORS DU SULFATE DE SODIUM EN SOLUTION SATUREE POUR ELIMINER L'EXCES DE PLOMB .
AJOUTER 0,5 ML DE LA SOLUTION DE PERMANGANATE DE POTASSIUM ET MAINTENIR AU BAIN-MARIE ( 90 - 95* C ) PENDANT 10 MINUTES .
REFROIDIR BRUSQUEMENT PAR IMMERSION DANS L'EAU FROIDE ; FILTRER .
UNE COLORATION JAUNE PEUT SE DEVELOPPER , ELLE NE GENE PAS LA SUITE DE LA REACTION .
DANS UN TUBE A ESSAI PLACER 2 ML DE FILTRAT , AJOUTER 2 ML DE REACTIF A LA DIPHENYLAMINE ; MAINTENIR AU BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 5 MINUTES EXACTEMENT . REFROIDIR PAR IMMERSION DANS L'EAU FROIDE , AJOUTER 1 ML DE CHLOROFORME ET EXTRAIRE IMMEDIATEMENT LA COLORATION .
LES VINS SECS , NON ADDITIONNES DE SACCHAROSE DONNENT AU PLUS UNE COLORATION GRIS-BLEU TRES LEGERE ; EN PRESENCE DE SACCHAROSE , UNE COLORATION BLEUE NETTE SE DEVELOPPE .
LES VINS CONTENANT DU SUCRE RESIDUEL , LES MOUTS ISSUS DE RAISINS MURS ET LES MOUTS CONCENTRES DONNENT , EN ABSENCE DE SACCHAROSE , UNE COLORATION JAUNE OR , EN PRESENCE DE SACCHAROSE , UNE COLORATION VERTE NETTE .
LA REACTION EST SENSIBLE A 0,2 MG DE SACCHAROSE DANS LA PRISE D'ESSAI .
5.3 . DOSAGE APRES INVERSION
METHODE UNIQUE
MODE OPERATOIRE
PRELEVER DANS DEUX RECIPIENTS IDENTIQUES A ET B LA MEME PRISE D'ESSAI DE LIQUEUR DE DEFECATION , OBTENUE SELON LA METHODE DECRITE AU CHAPITRE " SUCRES REDUCTEURS " . AJOUTER DANS LES RECIPIENTS A ET B UN VOLUME D'ACIDE CHLORHYDRIQUE PUR A RAISON DE 0,3 ML POUR 10 ML DE LIQUEUR SUCREE . DANS LE RECIPIENT A AJOUTER IMMEDIATEMENT LE MEME VOLUME DE SOUDE 12 N SOIT 0,3 ML POUR 10 ML DE LIQUEUR SUCREE ET PROCEDER AU DOSAGE DES SUCRES REDUCTEURS EN SUIVANT LE MODE OPERATOIRE DECRIT POUR LA METHODE DECRITE AU CHAPITRE " SUCRES REDUCTEURS " .
LE RECIPIENT B , CONTENANT LA LIQUEUR SUCREE ACIDIFIEE , EST PLACE DANS UN BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 2 MINUTES . LAISSER SPONTANEMENT REFROIDIR LE RECIPIENT PENDANT 15 MINUTES . AJOUTER ALORS LE MEME VOLUME DE SOUDE 12 N QUE DANS LE RECIPIENT A ET PROCEDER AU DOSAGE .
LA DIFFERENCE ENTRE LES QUANTITES DE SUCRES REDUCTEURS TROUVEES AU COURS DE CES DEUX DOSAGES , MULTIPLIES PAR 0,95 , DONNE LA TENEUR EN SACCHAROSE DE LA PRISE D'ESSAI . EXPRIMER CETTE TENEUR EN GRAMMES PAR LITRE DE VIN EN TENANT COMPTE DES DILUTIONS EFFECTUEES EVENTUELLEMENT AU COURS DE LA DEFECATION ET DU VOLUME DE LA PRISE D'ESSAI DE LIQUEUR SUCREE SOUMISE AU DOSAGE .
6 . CENDRES
6.1 . DEFINITION
ON APPELLE CENDRES L'ENSEMBLE DES PRODUITS DE L'INCINERATION DU RESIDU D'EVAPORATION DU VIN , CONDUITE DE FACON A OBTENIR LA TOTALITE DES CATIONS ( AMMONIUM EXCLU ) SOUS FORME DE CARBONATES ET AUTRES SELS MINERAUX ANHYDRES .
6.2 . PRINCIPE DE LA METHODE
INCINERATION DE L'EXTRAIT DU VIN CONDUITE ENTRE 500 ET 550* C JUSQU'A COMBUSTION COMPLETE DU CARBONE .
LA QUANTITE DES CENDRES SERA EXPRIMEE EN GRAMMES PAR LITRE ET DETERMINEE A 0,03 G PRES .
6.3 . METHODE UNIQUE
DANS UNE CAPSULE DE PLATINE DE 70 MM DE DIAMETRE ET DE 25 MM DE HAUTEUR , A FOND PLAT , PREALABLEMENT TAREE SUR UNE BALANCE SENSIBLE AU DIXIEME DE MILLIGRAMME , PLACER 20 ML DE VIN . ON EVAPORE AVEC PRECAUTION , DE PREFERENCE AU BAIN-MARIE . CHAUFFER LE RESIDU A UNE TEMPERATURE MODEREE ENVIRON UNE DEMI-HEURE SUR UNE PLAQUE REFRACTAIRE OU SOUS UN EVAPORATEUR A INFRAROUGE JUSQU'A CARBONISATION . LORSQU'IL N'EMET PLUS DE VAPEUR , PLACER LA CAPSULE DANS UN FOUR ELECTRIQUE COMPORTANT UNE AERATION CONTINUE , PORTE A 525* C PLUS OU MOINS 25* . APRES 5 MINUTES DE CARBONISATION COMPLETE , RETIRER LA CAPSULE , AJOUTER 5 ML D'EAU QUE L'ON EVAPORE ENSUITE SUR UN BAIN-MARIE OU SOUS UN EVAPORATEUR , ET CHAUFFER A NOUVEAU A 525* C .
SI LA COMBUSTION DES PARTICULES CARBONEES N'EST PAS TERMINEE EN QUINZE MINUTES , RECOMMENCER LA MEME OPERATION DE LAVAGE DES PARTICULES CARBONEES , D'EVAPORATION DE L'EAU ET DE RECALCINATION .
POUR LES VINS RICHES EN SUCRES , IL EST COMMODE D'AJOUTER A L'EXTRAIT QUELQUES GOUTTES D'HUILE VEGETALE PURE AVANT LA PREMIERE CALCINATION POUR EMPECHER LE DEBORDEMENT DU CONTENU . ON DEVRA PORTER LA DUREE DE LA PREMIERE CARBONISATION A 15 MINUTES .
APRES REFROIDISSEMENT DANS UN DESSICCATEUR , LA CAPSULE EST PESEE . LE POIDS DES CENDRES EST MULTIPLIE PAR 50 POUR ETRE EXPRIME EN GRAMMES PAR LITRE .
7 . ALCALINITE DES CENDRES
7.1 . DEFINITION
ON APPELLE ALCALINITE TOTALE DES CENDRES LA SOMME DES CATIONS , AUTRES QUE L'AMMONIUM , COMBINES AUX ACIDES ORGANIQUES DU VIN .
ON APPELLE ALCALINITE PARTIELLE DES CENDRES L'ALCALINITE DUE SEULEMENT AUX CARBONATES , OXYDES ET SILICATES CONTENUS DANS CES CENDRES .
L'ALCALINITE DU GRAMME DE CENDRES ( OU CHIFFRE D'ALCALINITE ) EST CALCULEE EN DIVISANT L'ALCALINITE TOTALE EXPRIMEE EN GRAMMES DE CARBONATE DE POTASSIUM PAR LE POIDS DES CENDRES .
7.2 . PRINCIPES DES METHODES
A ) ALCALINITE TOTALE
TITRIMETRIE PAR L'ACIDE SULFURIQUE TITRE EN RETOUR APRES CHAUFFAGE ET EN EMPLOYANT LE METHYL-ORANGE COMME INDICATEUR .
B ) ALCALINITE PARTIELLE
TITRIMETRIE PAR L'ACIDE SULFURIQUE TITRE EN RETOUR EN PRESENCE D'IONS CEREUX EN LEGER EXCES ET D'UN INDICATEUR COLORE VIRANT A PH 4,5 .
EXPRESSION DES RESULTATS
L'ALCALINITE DES CENDRES EST EXPRIMEE , SOIT EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE ET DETERMINEE A 0,5 PRES , SOIT EN GRAMMES DE CARBONATE DE POTASSIUM PAR LITRE .
7.3 . ALCALINITE TOTALE
METHODE UNIQUE
MODE OPERATOIRE
APRES LA PESEE DES CENDRES , LEUR AJOUTER 10 ML D'ACIDE SULFURIQUE 0,1 N ET PORTER LA CAPSULE SUR UN BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT UN QUART D'HEURE , EN FROTTANT A PLUSIEURS REPRISES LE FOND DE LA CAPSULE AVEC UNE BAGUETTE DE VERRE POUR ACTIVER LA DISSOLUTION DES PARTIES DIFFICILEMENT SOLUBLES . AJOUTER ENSUITE 2 GOUTTES D'UNE SOLUTION DE METHYL-ORANGE A 1 PRO MILLE ET TITRER L'EXCES D'ACIDE SULFURIQUE PAR LA SOUDE 0,1 N JUSQU'A VIRAGE AU JAUNE DE L'INDICATEUR , SOIT N ML LE VOLUME DE SOUDE EMPLOYE .
CALCULS
L'ALCALINITE DES CENDRES EST EGALE A :
5 ( 10 - N ) EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE ;
0,345 ( 10 - N ) EXPRIMEE EN GRAMMES DE CARBONATE DE POTASSIUM PAR LITRE .
L'ALCALINITE DU GRAMME DE CENDRES ( CHIFFRE D'ALCALINITE ) EST EGALE AU RAPPORT DE L'ALCALINITE EN CARBONATE DE POTASSIUM AU POIDS DES CENDRES .
7.4 . ALCALINITE PARTIELLE
METHODE UNIQUE
SOLUTIONS
A ) INDICATEUR COMPOSE : 0,04 G DE METHYL-ORANGE SONT DISSOUS DANS 20 ML D'EAU DISTILLEE , TANDIS QUE 0,2 G DE VERT DE BROMOCRESOL ET 0,04 G DE ROUGE DE METHYLE SONT DISSOUS DANS 80 ML D'ETHANOL . ON MELANGE LES DEUX SOLUTIONS . LE VIRAGE AU GRIS SE PRODUIT A PH 4,5 .
B ) SOLUTION DE CHLORURE DE CERIUM : 10 G DE CE CI3.7 H2O TRES PUR SONT DISSOUS DANS LA QUANTITE D'EAU DISTILLEE NECESSAIRE POUR AVOIR 12,5 ML DE SOLUTION , MESURES DANS UNE EPROUVETTE GRADUEE .
MODE OPERATOIRE
ON DISSOUT LES CENDRES DE 20 ML DE VIN DANS 10 ML D'ACIDE SULFURIQUE 0,1 N . ON PORTE A EBULLITION POUR CHASSER CO2 . APRES REFROIDISSEMENT , ON AJOUTE 2 GOUTTES D'INDICATEUR COMPOSE , 2 GOUTTES ( 4 EN CAS DE VINS RICHES EN PHOSPHATES ) DE CHLORURE DE CERIUM , ET ON TITRE AVEC DE LA SOUDE 0,1 N JUSQU'A VIRAGE DE L'INDICATEUR AU GRIS . AFIN DE VOIR SI ON A AJOUTE ASSEZ DE CHLORURE DE CERIUM , ON AJOUTE ENCORE 1 GOUTTE DE CETTE SOLUTION , ET SI L'INDICATEUR VIRE AU ROUGE ORANGE , ON AJOUTE ENCORE UN PEU DE SOUDE 0,1 N JUSQU'AU VIRAGE AU GRIS .
CALCULS
COMME CI-DESSUS .
8 . ACIDITE TOTALE
8.1 . DEFINITION
L'ACIDITE TOTALE EST LA SOMME DES ACIDITES TITRABLES LORSQU'ON AMENE LE VIN AU PH 7 PAR ADDITION D'UNE LIQUEUR ALCALINE TITREE . L'ACIDE CARBONIQUE ET L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE NE SONT PAS COMPRIS DANS L'ACIDITE TOTALE .
LE VIN EST DEBARRASSE DU GAZ CARBONIQUE PAR AGITATION A FROID SOUS VIDE .
8.2 . PRINCIPE DES METHODES
METHODE DE REFERENCE : TITRIMETRIE POTENTIOMETRIQUE .
METHODE USUELLE : TITRIMETRIE AVEC LE BLEU DE BROMOTHYMOL COMME INDICATEUR DE FIN DE REACTION .
EXPRESSION DES RESULTATS
L'ACIDITE TOTALE EST EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE ET DETERMINEE A DEUX PRES OU EN GRAMMES PAR LITRE EXPRIME EN ACIDE TARTRIQUE .
8.3 . METHODE DE REFERENCE
MODE OPERATOIRE
A ) ELIMINATION PREALABLE DU GAZ CARBONIQUE ET DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX
IL CONVIENT DE DEBARRASSER LE VIN DU GAZ CARBONIQUE DISSOUS ET DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX QUI S'Y TROUVENT . POUR CELA , PLACER 100 ML DE VIN DANS UN BALLON DE 500 ML SURMONTE D'UN REFRIGERANT A REFLUX . APRES AVOIR REMPLI L'ATMOSPHERE DU BALLON AVEC DE L'AZOTE , FAIRE BOUILLIR LE VIN PENDANT 1 HEURE EN FAISANT PASSER UN LENT COURANT D'AZOTE . ABANDONNER L'APPAREIL JUSQU'A REFROIDISSEMENT DU VIN , SANS INTERROMPRE L'ARRIVEE DE L'AZOTE .
B ) TITRAGE
DANS UN BECHER , PLACER 20 ML DE VIN ET AJOUTER DE LA SOUDE 0,1 N JUSQU'A CE QUE LE PH MESURE AVEC UNE ELECTRODE DE VERRE SOIT EGAL A 7 A 20* C . L'ADDITION DE SOUDE DOIT ETRE FAITE LENTEMENT ET LA SOLUTION CONSTAMMENT AGITEE . DUREE DE L'OPERATION : 5 MINUTES AU MOINS .
EXPRESSION DES RESULTATS
EXPRIMER LE RESULTAT EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE OU EN GRAMMES PAR LITRE EXPRIME EN ACIDE TARTRIQUE .
8.4 . METHODE USUELLE
IL CONVIENT DE CHASSER LE GAZ CARBONIQUE DU VIN EN AGITANT 50 ML DANS UN BALLON DE 1 L EN MEME TEMPS QU'ON FAIT LE VIDE PAR UNE TROMPE A EAU . L'AGITATION DOIT DURER 1 A 2 MINUTES , JUSQU'A CE QUE LE DEGAGEMENT DU GAZ DISSOUS AIT CESSE . SUR CE VIN SERONT PRELEVES LES 10 ML DE VIN POUR L'ACIDITE TOTALE ET 20 ML POUR L'ACIDITE VOLATILE .
REMARQUE
L'ACIDITE TOTALE DU VIN ETANT MESUREE A PH 7 EN EMPLOYANT LE BLEU DE BROMOTHYMOL , UN ESSAI PREALABLE PERMET D'ETABLIR UN ETALON DE COLORATION AJUSTE A PH 7 .
L'ACIDITE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE EST DEFALQUEE PAR LA FORMULE ETABLIE UTILISANT LES VOLUMES N' ET N'' D'IODE 0,01 N UTILISES POUR L'OXYDATION DES ANHYDRIDES SULFUREUX LIBRES ET COMBINES TROUVES DANS LE DISTILLAT DE L'ACIDITE VOLATILE A PARTIR DE 20 ML DE VIN ( VOIR TECHNIQUE DE DOSAGE DE L'ACIDITE VOLATILE ) .
SOLUTIONS
A ) HYDROXYDE DE SODIUM 0,05 N EXEMPTE DE CO2 ;
B ) INDICATEUR OU BLEU DE BROMOTHYMOL :
BLEU DE BROMOTHYMOL : 4 G ,
ALCOOL NEUTRE : 200 ML ,
FAIRE DISSOUDRE , ET AJOUTER :
EAU SANS CO2 : 200 ML ,
SOUDE N Q . S . P . COLORATION BLEU-VERT ( PH 7 ) : 7,5 ML ENVIRON ,
EAU Q . S . P . : 1 000 ML ;
C ) SOLUTION TAMPON PH 7 :
PHOSPHATE MONOPOTASSIQUE : 107,3 G ,
HYDROXYDE DE SODIUM N : 500 ML ,
EAU Q . S . P . : 1 000 ML .
MODE OPERATOIRE
1 . ESSAI PREALABLE : ETABLISSEMENT DE L'ETALON DE COLORATION . DANS UN CRISTALLISOIR DE 12 CM DE DIAMETRE , PLACER 25 ML D'EAU DISTILLEE BOUILLIE , 1 ML DE BLEU DE BROMOTHYMOL A 4 G/L , AJOUTER 5 ML DE VIN DECARBONIQUE . NEUTRALISER PAR LA SOUDE 0,05 N AJOUTEE EN QUANTITE SUFFISANTE POUR OBTENIR LE VIRAGE AU VERT-BLEU . AJOUTER ALORS 5 ML DE LA SOLUTION TAMPON DE PH 7 .
2 . DOSAGE PROPREMENT DIT : DANS UN CRISTALLISOIR DE 12 CM DE DIAMETRE , METTRE 30 ML D'EAU DISTILLEE BOUILLIE , 1 ML DE BLEU DE BROMOTHYMOL A 4 G/L , 5 ML DE VIN DECARBONIQUE , ET AJOUTER DE LA SOUDE 0,05 N POUR OBTENIR UNE COLORATION IDENTIQUE A CELLE OBTENUE DANS L'ESSAI PRECEDENT EN SE PLACANT DANS LES MEMES CONDITIONS D'OBSERVATION .
SOIT N LE VOLUME EMPLOYE .
CALCULS
L'ACIDITE TOTALE EST EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE :
10 N - 0,35 N' - 0,25 N''
OU EN GRAMMES ACIDE TARTRIQUE PAR LITRE :
0,75 ( N - 0,035 N' - 0,025 N'' ) .
NOTES
1 . DANS LE CAS DES VINS BLANCS , ROSES OU ROUGES PEU COLORES , ON PEUT DOUBLER LA QUANTITE DE VIN . ON UTILISE ALORS 10 ML DE VIN ET DE LA SOUDE 0,1 N , LES FORMULES DE CALCUL ETANT LES MEMES .
2 . LORSQU'ON DOIT DOSER PLUSIEURS VINS DE MEME ORIGINE , UN SEUL ETALON DE COLORATION SUFFIT POUR TOUS LES DOSAGES . EN CAS DE DOUTE , IL EST TOUJOURS FACILE DE VERIFIER APRES LE DOSAGE QUE LE VIRAGE NE CHANGE PAS PAR ADDITION DE QUELQUES MILLILITRES DE LA SOLUTION TAMPON PH 7 .
9 . ACIDITE VOLATILE
9.1 . DEFINITION
L'ACIDITE VOLATILE EST CONSTITUEE PAR LA PARTIE DES ACIDES GRAS APPARTENANT A LA SERIE ACETIQUE QUI SE TROUVENT DANS LES VINS , SOIT A L'ETAT LIBRE , SOIT A L'ETAT SALIFIE .
9.2 . PRINCIPE DE LA METHODE
METHODE UNIQUE : LA SEPARATION DES ACIDES VOLATILS EST FAITE PAR ENTRAINEMENT A LA VAPEUR D'EAU ET RECTIFICATION DES VAPEURS . LE VIN EST ACIDIFIE PAR DE L'ACIDE TARTRIQUE ( ENVIRON 0,5 G POUR 20 ML ) AVANT L'ENTRAINEMENT . ON DOIT PRENDRE TOUTES LES PRECAUTIONS NECESSAIRES POUR EVITER LA PRESENCE DU GAZ CARBONIQUE DANS LE DISTILLAT . L'INDICATEUR EMPLOYE EST LA PHENOLPHTALEINE . L'ACIDITE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE DISTILLE N'EST PAS COMPRISE DANS L'ACIDITE VOLATILE ET DOIT ETRE RETRANCHEE DE L'ACIDITE DU DISTILLAT AINSI QUE L'ACIDITE DE L'ACIDE SORBIQUE EVENTUELLEMENT PRESENT .
9.3 . EXPRESSION DES RESULTATS
L'ACIDITE VOLATILE EST EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE ET DETERMINEE A 0,5 PRES .
9.4 . METHODE UNIQUE
PRINCIPE DE L'APPAREIL ET DE SON CONTROLE
L'APPAREIL SE COMPOSE D'UN GENERATEUR DE VAPEUR D'EAU , D'UN BARBOTEUR DANS LEQUEL ON PLACE LE VIN , D'UNE COLONNE RECTIFICATRICE ET D'UN REFRIGERANT .
ETANT DONNE LE GRAND NOMBRE D'APPAREILS QUE L'ON A PROPOSES OU QUE L'ON PEUT IMAGINER ET DEVANT LES DIFFICULTES QUE PRESENTERAIT L'ADOPTION OBLIGATOIRE D'UN MEME APPAREIL POUR TOUS LES UTILISATEURS DE TOUS LES PAYS , IL PARAIT PREFERABLE ET RATIONNEL DE FIXER DE LA MANIERE SUIVANTE LES CONDITIONS MINIMALES QUE DOIVENT REMPLIR TOUT APPAREIL OU TOUTE TECHNIQUE PERMETTANT DE DOSER AVEC EXACTITUDE L'ACIDITE VOLATILE TELLE QU'ELLE A ETE DEFINIE :
1 . LA VAPEUR D'EAU PRODUITE PAR LE GENERATEUR DOIT ETRE SUFFISAMMENT EXEMPTE DE CO2 POUR QUE 250 ML DE DISTILLAT ADDITIONNES DE 0,1 ML DE SOUDE 0,1 N ET DE 2 GOUTTES DE PHENOLPHTALEINE A 1 % PRESENTENT UNE COLORATION STABLE , AU MOINS 10 SECONDES .
2 . DANS LES CONDITIONS HABITUELLES D'EMPLOI , LES 99,5 % DE L'ACIDE ACETIQUE EN SOLUTION AQUEUSE PLACE DANS LE BARBOTEUR A LA PLACE DU VIN DOIVENT SE RETROUVER DANS LE DISTILLAT .
3 . SI L'ON PLACE UNE SOLUTION NORMALE D'ACIDE LACTIQUE PUR A LA PLACE DU VIN DANS LE BARBOTEUR , 5 PRO MILLE AU PLUS DE CET ACIDE DOIVENT SE TROUVER DANS LE DISTILLAT OBTENU DANS LES CONDITIONS QUI PERMETTENT LA DISTILLATION DES 99,5 % DE L'ACIDITE ACETIQUE .
TOUT APPAREIL OU TOUTE TECHNIQUE QUI SATISFAIT A CES TROIS ESSAIS SUCCESSIFS CONSTITUE UN APPAREIL OU UNE TECHNIQUE OFFICIELLE INTERNATIONALE .
LES DEUX APPAREILS CI-DESSUS REPONDENT AUX CONDITIONS PRESCRITES : LE PREMIER CONVIENT AUX LABORATOIRES D'ACTIVITE RESTREINTE , LE SECOND EST DESTINE AUX LABORATOIRES OU UN GRAND NOMBRE DE MESURES D'ACIDITE VOLATILE DOIVENT ETRE EFFECTUEES TOUS LES JOURS ET DANS LES MOINDRES DELAIS :
1 . PETIT APPAREIL
LA VAPEUR EST PRODUITE DANS UN BALLON DE 1 500 ML . LE BARBOTEUR EST CONSTITUE PAR UN TUBE CYLINDRIQUE DE 3 CM DE DIAMETRE ET DE 27 CM DE HAUTEUR . CE TUBE EST CHAUFFE SOIT ELECTRIQUEMENT , SOIT PAR UNE FLAMME EN ECARTANT LES GAZ BRULES PAR UN DISQUE DE TOLE DE 15 CM DE DIAMETRE PRESENTANT UN ORIFICE DE 29 MM DE DIAMETRE DANS LEQUEL LE FOND DU TUBE BARBOTEUR EST ENGAGE . CE DISPOSITIF EVITE LA PYROGENATION DES MATIERES EXTRACTIVES DU VIN . CE CHAUFFAGE AUXILIAIRE DOIT ETRE REGLE DE MANIERE A CE QUE LE VOLUME DU VIN NE DIMINUE NI N'AUGMENTE DE PLUS DE 5 ML PENDANT LE COURS DE L'ENTRAINEMENT . LE TUBE D'AMENEE DE VAPEUR DOIT DEBOUCHER A 1 CM AU DESSUS DU FOND DU BARBOTEUR .
LA VAPEUR CHARGEE D'ACIDES VOLATILS PASSE ENSUITE DANS UNE COLONNE RECTIFICATRICE CONSTITUEE PAR UN TUBE CYLINDRIQUE DE 20 MM DE DIAMETRE ET DE 50 CM DE HAUTEUR CONTENANT UNE HELICE DE TOILE D'ACIER INOXYDABLE PLISSEE NO 100 AU PAS DE 15 MM .
UN REFRIGERANT DE WEST DE 40 CM DE LONGUEUR ACTIVE , PLACE VERTICALEMENT , CONDENSE LA VAPEUR .
MODE OPERATOIRE
ALIMENTER LE GENERATEUR DE VAPEUR AVEC DE L'EAU DE CHAUX OU DE L'EAU DE BARYTE LIMPIDE . DANS LE BARBOTEUR PLACER 20 ML DE VIN PREALABLEMENT DEBARRASSE DE GAZ CARBONIQUE PAR AGITATION DANS LE VIDE A LA TEMPERATURE ORDINAIRE . AJOUTER AU VIN 0,5 G D'ACIDE TARTRIQUE ENVIRON . RECUEILLIR 250 ML DE DISTILLAT EN DOUZE A QUINZE MINUTES .
TITRAGE
TITRER L'ACIDITE PAR LA SOUDE 0,1 N EN PRESENCE DE 2 GOUTTES DE PHENOLPHTALEINE A 1 % DANS L'ALCOOL NEUTRE , SOIT N ML LE VOLUME DE LESSIVE ALCALINE EMPLOYEE . AUSSITOT APRES LE TITRAGE ACIDIMETRIQUE , REPASSER EN MILIEU ACIDE PAR UNE GOUTTE D'ACIDE CHLORHYDRIQUE CONCENTRE , AJOUTER 2 ML D'EMPOIS D'AMIDON , UN CRISTAL D'IODURE DE POTASSIUM ET TITRER L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE PAR UNE SOLUTION D'IODE 0,01 N , SOIT N' ML LE VOLUME EMPLOYE . AJOUTER ALORS 20 ML DE SOLUTION SATUREE DE BORAX ( LA SOLUTION REDEVIENT ROSE-PALE ) , PUIS LA SOLUTION D'IODE 0,01 N JUSQU'A RECOLORATION DE L'EMPOIS D'AMIDON . SOIT N'' LE VOLUME D'IODE EMPLOYE PENDANT CE SECOND TITRAGE QUI A PERMIS DE DETERMINER L'ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE A L'ACETALDEHYDE .
L'ACIDITE VOLATILE EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE EST EGALE A :
5 ( N - 0,1 N' - 0,05 N'' )
NOTE I
DANS LE CAS D'ECHANTILLONS STABILISES A L'ACIDITE SALICYLIQUE , L'ACIDE SALICYLIQUE ENTRAINE , MESURE PAR COLORIMETRIE A PH EGAL A 3 PLUS OU MOINS 0,5 DOIT ETRE DEFALQUE DE CE CHIFFRE .
NOTE II
DANS LE CAS DE VINS ADDITIONNES D'ACIDE SORBIQUE , IL CONVIENT DE DOSER CET ACIDE SUR UNE PETITE PARTIE DU DISTILLAT PRELEVE AVANT TOUT TITRAGE , CAR IL EST PRESQUE INTEGRALEMENT DISTILLE EN MEME TEMPS QUE L'ACIDE ACETIQUE . MESURER A L'EPROUVETTE LE VOLUME DE CE DISTILLAT ( DE 250 A 300 ML ) .
PRELEVER 0,5 ML DE DISTILLAT QUE L'ON PORTE DANS LA CUVE DE SILICE DE 1 CM D'EPAISSEUR , DESTINEE AUX MESURES SPECTROPHOTOMETRIQUES ; AJOUTER 1,5 ML DE SOLUTION A DE COMPOSITION SUIVANTE ( 17 ) :
A NAH CO3 0,5 G
A CU SO4 , 5H2O 0,001 G
A EAU Q . S . P . 1 000 ML
ABANDONNER LA CUVE A L'AIR DURANT QUELQUES MINUTES , PUIS MESURER LA DENSITE OPTIQUE A 256 NM , COMPARATIVEMENT A L'EAU , L'APPAREIL AYANT ETE ETALONNE AVEC UNE SOLUTION D'ACIDE SORBIQUE A 20 MG/L ( 18 ) DONT ON PLACE 0,5 ML DANS LA CUVE DE 1 CM AVEC 1,5 ML DE SOLUTION A .
CETTE METHODE EST VALABLE DE 10 A 300 MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE . L'ERREUR SUR CETTE MESURE EST DE 1 % ENVIRON .
UN GRAMME D'ACIDE SORBIQUE CORRESPOND A 8,92 ML N ET A 0,438 G D'ACIDE SULFURIQUE . POUR TOUT VIN ADDITIONNE DE 200 MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE , LA CORRECTION SOUSTRACTIVE A FAIRE SUBIR A L'ACIDITE VOLATILE EST DE 1,7 MILLIEQUIVALENT PAR LITRE .
2 . APPAREIL PERMETTANT LA DISTILLATION RAPIDE
LE GENERATEUR DE VAPEUR EST CONSTITUE PAR UNE CHAUDIERE EN CUIVRE DE 20 L DE CAPACITE ALIMENTEE D'UNE MANIERE CONTINUE EN EAU DE CHAUX DILUEE LIMPIDE . SON CHAUFFAGE EST ASSEZ ENERGIQUE POUR QU'ELLE DEBITE UN KG DE VAPEUR EN 12 MINUTES SOUS UNE PRESSION DE 50 CM D'EAU AU MAXIMUM .
LE BARBOTEUR ET LA COLONNE RECTIFICATRICE QUI LE SURMONTENT SONT COMPOSES , LE PREMIER PAR UN TUBE EN U DONT L'UNE DES BRANCHES EST LE TUBE D'AMENEE DE VAPEUR DE 10 MM DE DIAMETRE INTERIEUR MINIMUM RELIE A LA CONDUITE DE VAPEUR DE LA CHAUDIERE . LA DEUXIEME BRANCHE SE COMPOSE D'UNE PARTIE CYLINDRIQUE DE 26 MM DE DIAMETRE ET DE 100 MM DE HAUTEUR AU BAS DE LAQUELLE LA VAPEUR DEBOUCHE PAR UNE PLAQUE A AILETTES . A CE CYLINDRE SONT SOUDEES 2 BOULES , L'UNE DE 500 , L'AUTRE DE 1 000 ML SUPERPOSEES . LE VIN EST INTRODUIT PAR UNE TUBULURE LATERALE MUNIE D'UN BOUCHON . A LA PARTIE LA PLUS BASSE DU TUBE EN U SE TROUVE UNE OUVERTURE PAR LAQUELLE LES VINASSES SONT REJETEES A L'EGOUT A LA FIN DE L'OPERATION . PENDANT LA MARCHE , CETTE OUVERTURE EST OBTUREE PAR UN LEVIER QUI Y APPUIE UN TAMPON DE CAOUTCHOUC . LA PARTIE CYLINDRIQUE EST CHAUFFEE ELECTRIQUEMENT PAR UN RUBAN D'ACIER AU NICKEL-CHROME OU 350 W SONT DEPENSES SOUS 24 V POUR VAPORISER L'EAU AU FUR ET A MESURE DE SA CONDENSATION DANS LA COLONNE RECTIFICATRICE .
LA COLONNE RECTIFICATRICE EST UNE COLONNE A HELICE EN TOILE METALLIQUE GAUFREE EN ACIER INOXYDABLE NO 100 ET DE 80 CM DE HAUTEUR ET 20 MM DE DIAMETRE INTERIEUR .
LE REFRIGERANT EST CONSTITUE PAR UN TUBE EN ACIER INOXYDABLE REFROIDI PAR UN MANCHON D'EAU COURANTE DE FAIBLE EPAISSEUR .
CET APPAREIL PEUT ETRE MUNI DE DIFFERENTS DISPOSITIFS DE COMMANDE SIMULTANEE ET D'ENCLENCHEMENTS QUI PERMETTENT D'EVITER LES FAUSSES MANOEUVRES ET EN RENDENT LE FONCTIONNEMENT SEMI-AUTOMATIQUE , SI ON LE JUGE UTILE . DANS CET APPAREIL ON PEUT OBTENIR 250 ML DE DISTILLAT EN 4 MINUTES .
LE DOSAGE EST REALISE COMME IL A ETE DECRIT PRECEDEMMENT .
10 . ACIDITE FIXE
L'ACIDITE FIXE EST DETERMINEE PAR LA DIFFERENCE ENTRE L'ACIDITE TOTALE ET L'ACIDITE VOLATILE .
11 . ACIDE TARTRIQUE
11.1 . PRINCIPE DES METHODES
A ) METHODE DE REFERENCE
L'ACIDE TARTRIQUE , PRECIPITE SOUS FORME DE RACEMATE DE CALCIUM , EST DOSE PONDERALEMENT . CE DOSAGE PEUT ETRE COMPLETE PAR UN DOSAGE VOLUMETRIQUE DE COMPARAISON . LES CONDITIONS DE PRECIPITATION : PH , VOLUME TOTAL MIS EN OEUVRE , CONCENTRATIONS DES IONS PRECIPITANTS , SONT TELLES QUE LA PRECIPITATION DU RACEMATE DE CALCIUM EST TOTALE TANDIS QUE LE TARTRATE GAUCHE DE CALCIUM DEMEURE EN SOLUTION .
LORSQUE LE VIN A ETE ADDITIONNE D'ACIDE METATARTRIQUE , CELUI-CI DOIT ETRE AU PREALABLE HYDROLYSE .
B ) METHODE USUELLE
L'ACIDE TARTRIQUE , ISOLE A L'AIDE D'UNE COLONNE ECHANGEUSE D'ANIONS , EST DOSE COLORIMETRIQUEMENT DANS L'ELUAT GRACE A LA COLORATION ROUGE QU'IL DONNE AVEC L'ACIDE VANADIQUE . CET ELUAT CONTIENT AUSSI LES ACIDES LACTIQUE ET MALIQUE QUI NE SONT PAS GENANTS .
EXPRESSION DES RESULTATS
LA QUANTITE D'ACIDE TARTRIQUE SERA EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE ET EN GRAMMES D'ACIDE TARTRIQUE PAR LITRE . PRECISION DE LA MESURE : 0,5 MILLIEQUIVALENT PAR LITRE .
11.2 . METHODE DE REFERENCE
REACTIFS
- SOLUTION D'ACETATE DE CALCIUM CONTENANT 10 G/L DE CALCIUM :
CARBONATE DE CALCIUM PUR : 25 G ,
ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE : 40 ML ,
EAU , Q . S . P . : 1 L .
- RACEMATE DE CALCIUM CRISTALLISE :
DANS UN VASE CYLINDRIQUE DE 400 ML , INTRODUIRE 20 ML D'UNE SOLUTION D'ACIDE TARTRIQUE DROIT A 5 G/L , 20 ML D'UNE SOLUTION DE TARTRATE GAUCHE D'AMMONIUM A 6,126 G/L ET 6 ML DE LA SOLUTION D'ACETATE DE CALCIUM A 10 G/L DE CALCIUM .
LAISSER PRECIPITER PENDANT 2 HEURES . RECUEILLIR LE PRECIPITE SUR UN CREUSET FILTRANT DE POROSITE NO 4 , LE LAVER A 3 REPRISES AVEC 30 ML ENVIRON D'EAU DISTILLEE . SECHER A L'ETUVE A 70* C JUSQU'A POIDS CONSTANT . AVEC LES QUANTITES DE REACTIF MISES EN OEUVRE , ON OBTIENT ENVIRON 340 MG DE RACEMATE DE CALCIUM CRISTALLISE . CONSERVER EN FLACON BOUCHE .
- LIQUEUR DE PRECIPITATION ( PH : 4,75 ) :
TARTRATE GAUCHE D'AMMONIUM : 150 MG ,
SOLUTION D'ACETATE DE CALCIUM A 10 G DE CALCIUM PAR LITRE : 8,8 ML ,
EAU , Q . S . P . : 1 L .
DISSOUDRE LE TARTRATE GAUCHE D'AMMONIUM DANS 900 ML D'EAU ; AJOUTER 8,8 ML DE SOLUTION D'ACETATE DE CALCIUM ET PORTER AU LITRE . LE RACEMATE DE CALCIUM ETANT LEGEREMENT SOLUBLE DANS CETTE LIQUEUR , IL CONVIENT D'Y INTRODUIRE 5 MG DE RACEMATE DE CALCIUM PAR LITRE , DE SOUMETTRE A L'AGITATION PENDANT 12 HEURES ET DE FILTRER .
MODE OPERATOIRE
DANS UN VASE CYLINDRIQUE DE 600 ML , PLACER 500 ML DE LIQUEUR DE PRECIPITATION ET 10 ML DE VIN . MELANGER EN FROTTANT LES PAROIS DU VASE AVEC L'EXTREMITE D'UNE BAGUETTE DE VERRE . LAISSER PRECIPITER PENDANT 12 HEURES ( 1 NUIT ) .
FILTRER SUR CREUSET FILTRANT DE POROSITE NO 4 , TARE ET DISPOSE SUR UNE FIOLE A VIDE PROPRE , EN ENTRAINANT LE PRECIPITE . RINCER LE VASE OU S'EST EFFECTUEE LA PRECIPITATION AVEC LE FILTRAT ET ENTRAINER LES DERNIERES PARTICULES DE PRECIPITE .
SECHER A L'ETUVE A 70* C JUSQU'A POIDS CONSTANT . PESER : SOIT P LE POIDS DE RACEMATE DE CALCIUM , CAC4O6H4 CRISTALLISE AVEC 4 MOLECULES D'EAU .
CAS DES VINS ADDITIONNES D'ACIDE METATARTRIQUE
LORSQU'ON A AFFAIRE A UN VIN ADDITIONNE D'ACIDE METATARTRIQUE OU QUE L'ON SOUPCONNE CETTE ADDITION , PROCEDER A L'HYDROLYSE DE CET ACIDE DANS LES CONDITIONS SUIVANTES .
DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 50 ML , PLACER 10 ML DE VIN ET 0,4 ML D'ACIDE ACETIQUE PUR . FERMER LA FIOLE PAR UN BOUCHON MUNI D'UN CRACHOIR ET PORTER A EBULLITION PENDANT 30 MINUTES . APRES REFROIDISSEMENT , TRANSVASER LE LIQUIDE CONTENU DANS LA FIOLE CONIQUE DANS UN VASE CYLINDRIQUE ; RINCER LA FIOLE 2 FOIS PAR 5 ML D'EAU ET CONTINUER COMME IL EST INDIQUE DANS LE MODE OPERATOIRE CI-DESSUS .
L'ACIDE METATARTRIQUE EST COMPTE COMME ACIDE TARTRIQUE DANS LE RESULTAT DU DOSAGE .
CALCUL ET EXPRESSION DES RESULTATS
UNE MOLECULE DE RACEMATE DE CALCIUM CORRESPOND A UNE DEMI-MOLECULE D'ACIDE TARTRIQUE DROIT DU VIN .
LA QUANTITE D'ACIDE TARTRIQUE PAR LITRE DE VIN EST EGALE A :
- 384,5 P EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS ,
- 28,84 P EXPRIMEE EN GRAMMES D'ACIDE TARTRIQUE ,
- 36,15 P EXPRIMEE EN GRAMMES DE TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM .
DOSAGE VOLUMETRIQUE DE COMPARAISON
REACTIFS
- ACIDE CHLORHYDRIQUE DILUE 1 : 5 V/V ( ENVIRON 82 G/L ) ,
- SOLUTION D'EDTA 0,05 M EDTA ( SEL DISODIQUE BIHYDRATE DE L'ACIDE ETHYLENEDIAMINETETRACETIQUE OU COMPLEXON III ) : 18,61 G , EAU DISTILLEE Q . S . P . : 1 L ,
- SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM A 40 % ( P/V ) :
HYDROXYDE DE SODIUM PUR : 40 G ,
EAU DISTILLEE Q . S . P . : 100 ML ,
- INDICATEUR A L'ACIDE CALCONE-CARBONIQUE :
ACIDE CALCONE CARBONIQUE OU ACIDE 2-HYDROXY-4-SULFO-1-NAPHTYLAZO-3-NAPHTOIQUE : 1 G ,
SULFATE DE SODIUM ANHYDRE : 100 G .
MODE OPERATOIRE
LE PRECIPITE DE RACEMATE DE CALCIUM CONTENU DANS LE CREUSET EST DISSOUS , APRES PESEE , DANS 10 ML D'ACIDE CHLORHYDRIQUE DILUE .
LAVER LE CREUSET FILTRANT AVEC 50 ML D'EAU DISTILLEE .
AJOUTER 5 ML DE SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM 40 % ET 30 MG D'INDICATEUR . TITRER PAR L'EDTA 0,05 M . SOIT N LE NOMBRE DE MILLILITRES VERSES .
CALCUL ET EXPRESSION DES RESULTATS
LA QUANTITE D'ACIDE TARTRIQUE PAR LITRE DE VIN EST EGALE A :
5 N EXPRIMEE EN MILLIEQUIVALENTS ,
0,375 N EXPRIMEE EN GRAMMES D'ACIDE TARTRIQUE ,
0,470 N EXPRIMEE EN GRAMMES DE TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM .
11.3 . METHODE USUELLE
SOLUTIONS
1 . POUR LE TRAITEMENT PRELIMINAIRE DU VIN :
- ECHANGEUR D'ANIONS DE FORTE BASICITE III DE MERCK . L'ECHANGEUR DOIT SE TROUVER SOUS LA FORME ACETATE . POUR CE FAIRE , LE CONSERVER AU MOINS UNE JOURNEE SOUS L'ACIDE ACETIQUE A 30 % . IL EST TOUTEFOIS PREFERABLE D'EN CONSTITUER UNE RESERVE PLUS IMPORTANTE QU'ON MAINTIENDRA SOUS L'ACIDE ACETIQUE A 30 % ( VERSER 200 ML D'ACIDE ACETIQUE A 30 % SUR ENVIRON 100 G D'ECHANGEUR ) ,
- ACIDE ACETIQUE A 30 % . INTRODUIRE 300 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE DANS UN FLACON ; COMPLETER AU LITRE AVEC DE L'EAU ,
- ACIDE ACETIQUE A 0,5 % . INTRODUIRE 5 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE DANS UN FLACON PUIS COMPLETER AU LITRE AVEC DE L'EAU ,
- SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % ( 0,5 M ) . L'ELUTION EXIGE UNE RESERVE IMPORTANTE DE CE REACTIF : FAIRE DISSOUDRE DANS L'EAU 355 G DE SULFATE DE SODIUM ANHYDRE ( NA2SO4 ) PUIS COMPLETER AVEC DE L'EAU AU VOLUME TOTAL DE 5 L .
2 . POUR LE DOSAGE DE L'ACIDE TARTRIQUE :
- REACTIF VANADIQUE .
FAIRE DISSOUDRE 10 G DE METAVANADATE D'AMMONIUM DANS 150 ML DE SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM N . TRANSVASER CETTE SOLUTION DANS UN BALLON JAUGE DE 500 ML , AJOUTER 200 ML D'UNE SOLUTION D'ACETATE DE SODIUM A 27 % . PORTER A 500 ML AVEC DE L'EAU ,
- SOLUTION TITREE DE H2SO4 2N ,
- SOLUTION TITREE DE H2SO4 0,1N ,
- SOLUTION 0,05 M D'ACIDE PERIODIQUE ( 0,1 N ) .
DANS UN BALLON JAUGE DE 1 L , INTRODUIRE 10,696 G DE PERIODATE DE SODIUM , 50 ML D'ACIDE SULFURIQUE N ET COMPLETER AU LITRE AVEC DE L'EAU ,
- SOLUTION DE GLYCEROL A 10 % .
PESER 10 G DE GLYCEROL TRES PUR BIDISTILLE ET LES PORTER A 100 ML AVEC DE L'EAU DISTILLE ,
- SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % ( 0,5 M ) .
FAIRE DISSOUDRE 71 G DE SULFATE DE SODIUM ANHYDRE DANS DE L'EAU DISTILLEE . PORTER A 1 L ,
- SOLUTION D'ACIDE TARTRIQUE PUR A 1 G/L :
ACIDE TARTRIQUE : 0,500 G ,
SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM N : 6,66 ML ,
SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % Q . S . P . : 500 ML .
MODE OPERATOIRE
PREPARATION DE LA COLONNE D'ECHANGEURS D'IONS
UN TUBE EN VERRE DE 10 - 11 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ET D'ENVIRON 300 MM DE LONGUEUR EST MUNI A SON EXTREMITE D'UN ROBINET A ECOULEMENT AU MOYEN D'UN BOUCHON PERCE EN CAOUTCHOUC . LE TUBE EN VERRE DU ROBINET NE DOIT PAS DEPASSER LA SURFACE INTERIEURE DU BOUCHON AFIN D'EVITER TOUT ESPACE MORT .
RECOUVRIR LE BOUCHON EN CAOUTCHOUC D'UN TAMPON DE COTON DE VERRE D'UNE HAUTEUR D'ENVIRON 2 - 3 MM , REMPLIR LE TUBE AVEC DE L'EAU QU'ON LAISSERA ECOULER JUSQU'A ENVIRON 5 MM AU-DESSUS DU COTON DE VERRE . REMPLIR LE TUBE AVEC ENVIRON 10 ML DE SUSPENSION D'ECHANGEUR D'IONS SOUS SA FORME ACETATE , EN EVITANT LES BULLES D'AIR . POUR CE FAIRE , METTRE EN SUSPENSION APRES AGITATION L'ECHANGEUR CONSERVE SOUS L'ACIDE ACETIQUE A 30 % ET LE VERSER RAPIDEMENT DANS LE TUBE AU MOYEN D'UN ENTONNOIR . LAISSER DEPOSER L'ECHANGEUR D'IONS . POUSSER UN BOUCHON DE COTON DE VERRE A TRAVERS LE LIQUIDE AU MOYEN D'UNE BAGUETTE EN VERRE JUSQU'A LA SURFACE DE L'ECHANGEUR DEPOSE . ON EVITE AINSI QU'AU COURS DES LAVAGES ULTERIEURS , L'ECHANGEUR DEPOSE SOIT REMIS EN SUSPENSION .
L'ECHANGEUR NE PEUT SERVIR QU'UNE SEULE FOIS .
POUR LE DOSAGE SUIVANT , L'ELIMINATION DU VIEIL ECHANGEUR EST EFFECTUE TRES SIMPLEMENT EN RELIANT LE ROBINET OUVERT A UN TUYAU BRANCHE SUR LA CONDUITE D'EAU . LA PRESSION D'EAU DE LA CONDUITE CHASSERA TOUT LE CONTENU SAUF LE TAMPON DE COTON DE VERRE DU BAS QUI RESTE HABITUELLEMENT EN PLACE .
ISOLEMENT DE L'ACIDE TARTRIQUE AU MOYEN DES ECHANGEURS D'IONS
LE ROBINET D'ECOULEMENT ETANT GRAND OUVERT , LAISSER S'ECOULER L'ACIDE ACETIQUE A 30 % JUSQU'A ENVIRON 2 - 3 MM AU-DESSUS DU TAMPON DE COTON DE VERRE DU HAUT . AJOUTER ALORS ENVIRON 10 ML D'ACIDE ACETIQUE A 0,5 % ET MARQUER AU CRAYON GRAS L'EMPLACEMENT DU NIVEAU DU LIQUIDE . LE ROBINET ETANT GRAND OUVERT , LAISSER ECOULER A NOUVEAU LE LIQUIDE JUSQU'A 2 - 3 MM AU-DESSUS DU TAMPON DE COTON DE VERRE SUPERIEUR . RECOMMENCER ENCORE 4 FOIS CETTE OPERATION DE LAVAGE AVEC ENVIRON 10 ML D'ACIDE ACETIQUE A 0,5 % , LA COLONNE ETANT REMPLIE CHAQUE FOIS JUSQU'AU TRAIT DE REPERE .
APRES LE DERNIER LAVAGE , LE ROBINET ETANT FERME , ON VERSE SUR L'ECHANGEUR 10 ML DE VIN OU DE MOUT . ( LA TENEUR EN SUCRE , EN ALCOOL , EN MATIERES COLORANTES OU EN TANINS N'EST PAS A PRENDRE EN CONSIDERATION . )
LAISSER ECOULER LE VIN GOUTTE A GOUTTE , DE FACON A NE PAS DEPASSER UN DEBIT DE 1 A 1,5 GOUTTE PAR SECONDE ( CE QUI CORRESPOND A UN ECOULEMENT DE 25 A 30 ML EN 10 MINUTES ) EN ARRETANT L'ECOULEMENT JUSTE AU-DESSUS DU NIVEAU DU TAMPON DE COTON DE VERRE DU HAUT . REMPLIR DE NOUVEAU LE TUBE AVEC DE L'ACIDE ACETIQUE A 0,5 % JUSQU'AU TRAIT DE REPERE . LAISSER S'ECOULER AU MEME RYTHME QUE PRECEDEMMENT ET LAVER ENSUITE ENCORE 7 FOIS DE LA MEME FACON AVEC CHAQUE FOIS 10 ML D'EAU . IL EST RECOMMANDE D'EFFECTUER LES LAVAGES A L'EAU AU MOYEN D'UNE PISSETTE A MAIN EN ARROSANT LES PAROIS DU TUBE JUSQU'AU TRAIT DE REPERE .
AU DERNIER LAVAGE , FERMER LE ROBINET DES QUE LE NIVEAU DU LIQUIDE SE TROUVE UN PEU AU-DESSOUS DU TAMPON DE COTON DE VERRE DU HAUT .
UTILISER ENSUITE COMME BALLON RECEPTEUR UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML . ELUER LES ACIDES FIXES SUR L'ECHANGEUR A L'AIDE DE LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM 0,5 M JUSQU'A AFFLEUREMENT AU TRAIT DE JAUGE . POUR CE FAIRE , LE DISPOSITIF PRATIQUE SUIVANT POURRA ETRE UTILISE . UN FLACON A TUBULURE REMPLI DE LA SOLUTION 0,5 M DE SULFATE DE SODIUM EST RELIE PAR SA TUBULURE INFERIEURE AVEC LE TUBE ECHANGEUR AU MOYEN D'UN TUYAU EN CAOUTCHOUC ( AVEC UNE PINCE A VIS REGLABLE , UN TUBE EFFILE ET UN BOUCHON EN CAOUTCHOUC ) . LES DEUX APPAREILS ETANT AINSI RELIES , OUVRIR LA PINCE A VIS , SOULEVER UN PEU LE BOUCHON EN CAOUTCHOUC POUR PERMETTRE L'ECOULEMENT DE LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM JUSQU'A EMPLISSAGE DU TUBE CONTENANT L'ECHANGEUR SUR UNE HAUTEUR D'ENVIRON 10 CM , LA LIAISON ENTRE LES APPAREILS ETANT ALORS DEFINITIVEMENT ET HERMETIQUEMENT ETABLIE . EN OUVRANT LE ROBINET , LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM S'ECOULE PAR LE BAS A LA MEME ALLURE QUE LE TUBE SE REMPLIT . ON REGLE L'ECOULEMENT AU RYTHME DE 2 A 3 GOUTTES PAR SECONDE , EN ABANDONNANT LE SYSTEME A LUI-MEME JUSQU'A CE QUE LE BALLON RECEPTEUR SOIT REMPLI JUSQU'A SON TRAIT DE JAUGE .
DOSAGE DE L'ACIDE TARTRIQUE
DANS DEUX FIOLES CONIQUES A ET B , DE 100 ML , INTRODUIRE 20 ML D'ELUAT .
LA FIOLE A SERT A LA MESURE , LA FIOLE B , DANS LAQUELLE L'ACIDE TARTRIQUE EST DETRUIT PAR L'ACIDE PERIODIQUE , CONSTITUE LE TEMOIN .
INTRODUIRE DANS LA FIOLE A 2 ML DE H2SO4 2 N , 5 ML DE H2SO4 0,1 N ET 1 ML DE GLYCEROL A 10 % .
DANS LA FIOLE B , INTRODUIRE 2 ML DE H2SO4 2 N , 5 ML D'ACIDE PERIODIQUE 0,05 M ; ATTENDRE 15 MINUTES ; AJOUTER 1 ML DE SOLUTION DE GLYCEROL A 10 % POUR DETRUIRE L'EXCES D'ACIDE PERIODIQUE . ATTENDRE 2 MINUTES .
VERSER ALORS , EN AGITANT , D'ABORD DANS LA FIOLE B , PUIS AUSSITOT APRES DANS LA FIOLE A , 5 ML DE REACTIF VANADIQUE . DECLENCHER IMMEDIATEMENT UN CHROMOMETRE ET INTRODUIRE LE CONTENU DES FIOLES A ET B DANS LES CUVES A FACES PARALLELES DE 10 MM D'EPAISSEUR DU SPECTROPHOTOMETRE . AU BOUT DE 1 MINUTE ET 30 SECONDES , ON MESURE LA DENSITE OPTIQUE A 490 NANOMETRES DU LIQUIDE PROVENANT DE LA FIOLE A ( MESURE ) APRES AVOIR REGLE L'APPAREIL POUR OBTENIR LA TRANSMISSION 100 % AVEC LA CUVE CONTENANT LE LIQUIDE TEMOIN ( FIOLE B ) .
ETABLISSEMENT DE LA COURBE D'ETALONNAGE
PRELEVER 10 , 20 , 30 , 40 ET 50 ML DE LA SOLUTION D'ACIDE TARTRIQUE A 1 G/L DONT LA PREPARATION EST DECRITE A LA PAGE 51 .
LES INTRODUIRE DANS DES FIOLES JAUGEES DE 100 ML ET COMPLETER AVEC LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % JUSQU'AU TRAIT DE JAUGE . ON OBTIENT AINSI DES SOLUTIONS QUI CORRESPONDENT A DES ELUATS DE VINS CONTENANT 1 , 2 , 3 , 4 ET 5 G/L D'ACIDE TARTRIQUE .
DANS DEUX FIOLES CONIQUES A ET B DE 100 ML , PRELEVER 20 ML DE CHACUNE DES SOLUTIONS TITREES D'ACIDE TARTRIQUE ET LES TRAITER COMME IL A ETE DECRIT CI-DESSUS POUR L'ELUAT DE VIN .
LA REPRESENTATION GRAPHIQUE DES DENSITES OPTIQUES DE CES SOLUTIONS EN FONCTION DE LA TENEUR EN ACIDE TARTRIQUE EST UNE DROITE QUI S'INCURVE LEGEREMENT VERS LE POINT ZERO . AUSSI EST-IL RECOMMANDE DE PRECISER DAVANTAGE CETTE PARTIE DE LA COURBE EN SOUMETTANT A LA MESURE DES SOLUTIONS CONTENANT 0,1 ; 0,2 ; 0,3 ; 0,4 ; 0,5 ; 0,6 ; 0,7 ; 0,8 ; 0,9 ; 1 G/L D'ACIDE TARTRIQUE .
12 . ACIDE CITRIQUE
METHODE UNIQUE
12.1 . PRINCIPE
L'ACIDE CITRIQUE EST PRECIPITE PAR L'ION BARYUM EN MILIEU HYDROALCOOLIQUE ET ALCALIN . APRES DECOLORATION DE LA SOLUTION AQUEUSE DU PRECIPITE BARYTIQUE PAR LE CHARBON ACTIF , OU L'OXYDE PAR L'ACETATE DE PLOMB IV , IL SE FORME EN PRESENCE D'ACIDE DIAZOSULFANILIQUE UN COMPOSE JAUNE QUE L'ON DOSE COLORIMETRIQUEMENT A 420 NM .
12.2 . REACTIFS ( 19 )
- AMMONIAQUE CONCENTREE : * = 0,910 ,
- SOLUTION DE CHLORURE DE BARYUM A 20 % : FAIRE DISSOUDRE 20 G DE CHLORURE DE BARYUM , BACL2 , 2H2O POUR ANALYSE DANS DE L'EAU DISTILLEE ; PORTER A 100 ML ,
- LIQUEUR DE LAVAGE : MELANGER 140 ML D'EAU AVEC 300 ML D'ALCOOL A 96 % VOL ,
- SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % : FAIRE DISSOUDRE 71 G DE SULFATE DE SODIUM ANHYDRE POUR ANALYSE DANS DE L'EAU ET PORTER A 1 L ,
- CHARBON ACTIF ,
- SOLUTION D'ACETATE DE SODIUM A 27 % : FAIRE DISSOUDRE 270 G D'ACETATE DE SODIUM ANHYDRE POUR ANALYSE DANS DE L'EAU ET PORTER A 1 L ,
- SOLUTION DE NITRITE DE SODIUM A 2 % : FAIRE DISSOUDRE 2 G DE NITRITE DE SODIUM CRISTALLISE POUR ANALYSE DANS DE L'EAU ET PORTER A 100 ML ( CETTE SOLUTION SE CONSERVE LONGTEMPS EN FLACONS BRUNS ) ,
- SOLUTION D'ACIDE SULFANILIQUE : FAIRE DISSOUDRE 1,5 G D'ACIDE SULFANILIQUE DANS 50 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE ET PORTER A 250 ML AVEC DE L'EAU . AGITER FREQUEMMENT APRES PREPARATION ET LAISSER EN REPOS PENDANT UNE NUIT . CONSERVEE EN FLACONS BRUNS , CETTE SOLUTION EST DE CONSERVATION ILLIMITEE ,
- SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB IV : ENVIRON 50 G D'ACETATE DE PLOMB IV ( PLOMB TETRACETATE HUMECTE D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE ) SONT TRAITES DANS UN FLACON BRUN PAR ENVIRON 250 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE . LAISSER SE DEPOSER LA PARTIE NON DISSOUTE DE TETRACETATE DE PLOMB JUSQU'A L'OBTENTION D'UN LIQUIDE CLAIR SURNAGEANT . LA SOLUTION MAINTENUE EN FLACON BRUN SE CONSERVE INDEFINIMENT . LORSQU'ON A UTILISE LE LIQUIDE LIMPIDE SURNAGEANT , ON PEUT , PAR ACTION D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE , RECONSTITUER UNE NOUVELLE SOLUTION SATUREE ,
- SOLUTION D'ACETATE DE PLOMB IV A 1 % : PRELEVER 5 ML DE LA SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB IV ; LES PLACER DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 250 ML ET AJOUTER D'UN SEUL COUP 50 ML D'UNE SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM A 10 % . TITRER IMMEDIATEMENT AVEC UNE SOLUTION 0,1 N DE THIOSULFATE DE SODIUM EN PRESENCE D'EMPOIS D'AMIDON . SOIT N LE NOMBRE DE MILLILITRES VERSES .
PRELEVER UN VOLUME DE SOLUTION SATUREE D'ACETATE DE PLOMB IV EGAL A :
ET PORTER A 1 L AVEC DE L'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE . MAINTENUE EN FLACONS BRUNS , CETTE SOLUTION EST D'UNE CONSERVATION ILLIMITEE .
12.3 . MODE OPERATOIRE
ISOLEMENT DE L'ACIDE CITRIQUE
INTRODUIRE DANS UN TUBE A CENTRIFUGER DE 40 A 50 ML DE CAPACITE 5 ML DE VIN OU DE MOUT AVEC 1 ML D'AMMONIAQUE CONCENTREE ET 1 ML DE CHLORURE DE BARYUM A 20 % . MELANGER AVEC UNE BAGUETTE DE VERRE . APRES 2 MINUTES ENVIRON , AJOUTER 15 ML D'ALCOOL A 96 % VOL ET MELANGER A NOUVEAU AVEC LA BAGUETTE DE VERRE . ATTENDRE 5 MINUTES , PUIS CENTRIFUGER PENDANT 3 A 4 MINUTES . REJETER LE LIQUIDE SURNAGEANT , PUIS LAVER LE PRECIPITE DE LA FACON SUIVANTE : PRELEVER 2 ML DE LIQUEUR DE LAVAGE AU MOYEN D'UNE PIPETTE DE 2 ML , APPLIQUER LA POINTE DE LA PIPETTE EN HAUT DE LA PAROI INTERIEURE DU TUBE , VIDER LA PIPETTE EN SOUFFLANT CEPENDANT QU'ON IMPRIME AU TUBE UNE ROTATION SUR SON AXE . METTRE ALORS LE PRECIPITE EN SUSPENSION AU MOYEN D'UNE BAGUETTE DE VERRE COIFFEE D'UN CAOUTCHOUC LISSE . RINCER LA CALOTTE EN CAOUTCHOUC A 2 REPRISES AVEC 2 ML DE LIQUEUR DE LAVAGE EN SOUFFLANT ENERGIQUEMENT DANS LA PIPETTE POUR QUE LE JET DE LIQUEUR DE LAVAGE ENLEVE LES PARTICULES DE PRECIPITE ADHERENTES AU CAOUTCHOUC . CENTRIFUGER A NOUVEAU ; REJETER LE LIQUIDE LIMPIDE SURNAGEANT . FAIRE UN DEUXIEME LAVAGE DU PRECIPITE .
LE PRECIPITE ENCORE HUMIDE DE LIQUEUR ALCOOLIQUE DE LAVAGE EST RECOUVERT PAR ENVIRON 10 ML DE LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % . PLACER LE TUBE A CENTRIFUGER DANS UN BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 10 MINUTES , TOUT EN DESAGREGEANT LE PRECIPITE AU MOYEN D'UNE BAGUETTE DE VERRE DE MANIERE QU'IL NE SUBSISTE PAS DE GRUMEAUX .
LE CONTENU ENCORE CHAUD DU TUBE EST TRANSVASE QUANTITATIVEMENT DANS UN BALLON JAUGE DE 50 ML AU MOYEN DE LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % . LAISSER REFROIDIR ET PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM , MELANGER ET VERSER LE CONTENU DU BALLON DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 100 ML CONTENANT 0,2 G DE CHARBON ACTIF . AGITER . LAISSER REPOSER 5 MINUTES ET FILTRER SUR FILTRE SERRE .
ON OBTIENT LA SOLUTION A DOSER QUI RENFERME L'ACIDE CITRIQUE DU VIN OU DU MOUT DILUE AU DIXIEME .
DOSAGE DE L'ACIDE CITRIQUE
PRENDRE 2 FIOLES CONIQUES DE 50 ML A ET B , CONTENANT CHACUNE 10 ML DE SOLUTION D'ACETATE DE SODIUM A 27 % . AJOUTER DANS CHAQUE FIOLE 2 ML DE SOLUTION A DOSER .
PREPARER LA SOLUTION DE DIAZOTATION EN AJOUTANT , EN AGITANT , 5 ML DE LA SOLUTION D'ACIDE SULFANILIQUE A 1 ML DE LA SOLUTION DE NITRITE DE SODIUM .
EN AGITANT , VERSER DANS LA FIOLE A 2 ML DE LA SOLUTION DE DIAZOTATION , PUIS 5 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE , ET DANS LA FIOLE B 2 ML DE SOLUTION DE DIAZOTATION ET 5 ML D'ACETATE DE PLOMB IV A 1 % ET DECLENCHER IMMEDIATEMENT UN CHROMOMETRE REGLE SUR 13 MINUTES EXACTEMENT .
APRES 5 MINUTES ENVIRON , FILTRER LE CONTENU DES FIOLES A ET B SUR DES FILTRES PLISSES A FILTRATION RAPIDE . PEU DE TEMPS AVANT L'ACHEVEMENT DES 13 MINUTES , VERSER LES FILTRATS DANS 2 CUVES A FACES PARALLELES DE 30 MM D'EPAISSEUR ET LES PLACER DANS LE SPECTROPHOTOMETRE . DES LES 13 MINUTES REVOLUES , MESURER L'ABSORBANCE A 420 NM DU LIQUIDE PROVENANT DE LA FIOLE B , LE LIQUIDE PROVENANT DE LA FIOLE A SERVANT D'ESSAI A BLANC .
SI LA SOLUTION A DOSER EST TROP RICHE EN ACIDE CITRIQUE ET QUE L'ABSORBANCE SOIT TROP ELEVEE , DILUER CETTE SOLUTION AVEC LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % .
SE REPORTER A LA COURBE D'ETALONNAGE INDIQUANT LA TENEUR DU VIN EN GRAMMES D'ACIDE CITRIQUE C6H8O7 , PAR LITRE .
ETABLISSEMENT DE LA COURBE D'ETALONNAGE
FAIRE DISSOUDRE 273,4 MG D'ACIDE CITRIQUE MONOHYDRATE , C6H8O7 , H2O , ( = 250 MG C6H8O7 ) DANS LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % ; PORTER A 100 MG AVEC CETTE SOLUTION . PRELEVER 10 ML DE LA SOLUTION OBTENUE ET PORTER A 100 ML AVEC LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM . AVEC CETTE SOLUTION , PREPARER LES SOLUTIONS DILUEES SUIVANTES , EN PORTANT CHAQUE FOIS AU VOLUME INDIQUE AVEC LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM A 7,1 % :
5 ML SONT PORTES A 200 ML ,
5 ML SONT PORTES A 100 ML ,
5 ML SONT PORTES A 50 ML ,
10 ML SONT PORTES A 50 ML ,
20 ML SONT PORTES A 50 ML .
CES DIFFERENTES SOLUTIONS CORRESPONDENT AUX SOLUTIONS A DOSER PROVENANT DE VINS CONTENANT 0,0625 - 0,125 - 0,250 - 0,500 - 1 G D'ACIDE CITRIQUE C6H8O7 PAR LITRE .
PRELEVER 2 ML DE CHACUNE DE CES DILUTIONS ET LES INTRODUIRE DANS LES FIOLES MARQUEES A ET B ; POURSUIVRE LES OPERATIONS COMME INDIQUE CI-DESSUS .
EN SOUMETTANT A LA MESURE 2 ML DE LA SOLUTION DE SULFATE DE SODIUM QUE L'ON PLACE DANS LES FIOLES A ET B , ET EN OPERANT DE MANIERE IDENTIQUE , ON OBTIENT LE POINT ZERO DE LA COURBE .
LA REPRESENTATION GRAPHIQUE DES ABSORBANCES DE CES SOLUTIONS EN FONCTION DE LA TENEUR EN ACIDE CITRIQUE N'EST PAS LINEAIRE , MAIS PRESENTE UNE LEGERE COURBURE .
13 . ANHYDRIDE SULFUREUX
13.1 . DEFINITIONS
ON APPELLE ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE L'ANHYDRIDE SULFUREUX A L'ETAT DE SO2 ET A L'ETAT DE COMBINAISONS MINERALES H2SO3 , HSO3 - ET SO3 -- .
ON APPELLE ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE LA DIFFERENCE ENTRE L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL ET L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE .
13.2 . PRINCIPES DES METHODES
A ) METHODE DE REFERENCE
L'ANHYDRIDE SULFUREUX EST ENTRAINE PAR UN COURANT D'AIR OU D'AZOTE , IL EST FIXE ET OXYDE PAR BARBOTAGE DANS UNE SOLUTION DILUEE ET NEUTRE D'EAU OXYGENEE . L'ACIDE SULFURIQUE FORME EST DOSE PAR UNE SOLUTION TITREE D'HYDROXYDE DE SODIUM .
L'ENTRAINEMENT A FROID ( 10* C ) ASSURE L'EXTRACTION ET LE DOSAGE DU SEUL ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE . A CHAUD ( 100* C ENVIRON ) ON ENTRAINE ET DOSE L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL .
B ) METHODE USUELLE
AA ) ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE : TITRAGE IODOMETRIQUE DIRECT AVEC CORRECTIF SUR LE MEME VIN DONT L'ANHYDRIDE LIBRE A ETE COMBINE PAR UN EXCES D'ETHANAL OU DE PROPANAL ;
BB ) ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE : TITRAGE IODOMETRIQUE APRES DOUBLE HYDROLYSE ALCALINE SUR LE VIN DONT L'ANHYDRIDE LIBRE A ETE OXYDE AU COURS DE SON TITRAGE IODOMETRIQUE .
EXPRESSION DES RESULTATS
LA QUANTITE D'ANHYDRIDE SULFUREUX SERA EXPRIMEE EN MILLIGRAMMES D'ANHYDRIDE SULFUREUX PAR LITRE ET DETERMINEE A 10 MG PRES PAR LITRE .
13.3 . METHODE DE REFERENCE
ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE
APPAREIL
L'APPAREIL UTILISE DOIT ETRE CONFORME AU SCHEMA CI-DESSOUS , PRINCIPALEMENT EN CE QUI CONCERNE LE REFRIGERANT .
LE TUBE D'AMENEE DES GAZ DANS LE BARBOTEUR " B " EST TERMINE PAR UNE PETITE SPHERE DE 1 CM DE DIAMETRE COMPORTANT SUR SON GRAND CERCLE HORIZONTAL 20 TROUS DE 0,2 MM DE DIAMETRE . ON PEUT EGALEMENT LE TERMINER PAR UNE PLAQUE DE VERRE FRITTE ASSURANT LA FORMATION D'UN GRAND NOMBRE DE TRES PETITES BULLES REALISANT UN BON CONTACT DES PHASES GAZEUSE ET LIQUIDE .
LE DEBIT GAZEUX QUI DOIT PARCOURIR L'APPAREIL DOIT ETRE DE 40 L/H ENVIRON . LE FLACON PLACE A LA DROITE DE L'APPAREIL EST DESTINE A LIMITER A 20 A 30 CM D'EAU LA DEPRESSION PRODUITE PAR LA TROMPE A EAU . POUR POUVOIR REGLER CETTE DEPRESSION DE MANIERE QUE LE DEBIT SOIT CORRECT , IL Y A AVANTAGE A PLACER UN DEBIMETRE A TUBE SEMI-CAPILLAIRE ENTRE LE BARBOTEUR ET LE FLACON .
SOLUTIONS
- ACIDE PHOSPHORIQUE A 25 % ( P/V ) ,
- EAU OXYGENEE A 0,3 VOL ,
- REACTIF INDICATEUR :
ROUGE DE METHYLE 100 MG ,
BLEU DE METHYLENE 50 MG ,
ALCOOL A 50 % VOL 100 ML ,
- HYDROXYDE DE SODIUM 0,01 N .
MODE OPERATOIRE
LE VIN DOIT ETRE MAINTENU A 20* C EN FLACON PLEIN ET BOUCHE PENDANT QUATRE JOURS AVANT LE DOSAGE DE L'ANHYDRIDE LIBRE ET COMBINE . CETTE PRECAUTION EST INUTILE SI ON NE VEUT DOSER QUE L'ANHYDRIDE TOTAL .
DOSAGE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE
DANS LE BALLON " A " DE 100 ML DE L'APPAREIL A ENTRAINEMENT , INTRODUIRE 10 ML DE VIN ET 5 ML D'ACIDE PHOSPHORIQUE A 25 % . METTRE EN PLACE LE BALLON . UN BALLON " A " DE 250 ML EST UTILISE LORSQU'ON EMPLOIE UN PLUS GRAND VOLUME DE VIN ( 20 OU 50 ML ) , SI CE DERNIER EST TRES PAUVRE EN ANHYDRIDE SULFUREUX .
LE BALLON " A " DOIT ETRE PLONGE DANS UN BAIN A 10* C .
DANS LE BARBOTEUR " B " , PLACER 2 A 3 ML D'EAU OXYGENEE A 0,3 VOL , 2 GOUTTES DE REACTIF INDICATEUR ET NEUTRALISER L'EAU OXYGENEE PAR L'HYDROXYDE DE SODIUM 0,01 N .
ADAPTER CE BARBOTEUR A L'APPAREIL .
FAIRE ENSUITE BARBOTER L'AIR ( OU L'AZOTE ) PENDANT 12 A 15 MINUTES . L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ENTRAINE EST OXYDE EN ACIDE SULFURIQUE . RETIRER LE BARBOTEUR DE L'APPAREIL ET TITRER L'ACIDE FORME PAR LA SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM 0,01 N .
SOIT N LE NOMBRE DE MILLILITRES VERSES .
DOSAGE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE
LE DOSAGE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ETANT TERMINE , PLACER A NOUVEAU DANS LE BARBOTEUR " B " 2 A 3 ML D'EAU OXYGENEE , LA NEUTRALISER COMME PRECEDEMMENT , PORTER LE VIN CONTENU DANS LE BALLON " A " A EBULLITION AU MOYEN D'UNE PETITE FLAMME DE 4 A 5 CM DE HAUTEUR QUI DOIT LECHER DIRECTEMENT LE FOND DU BALLON . NE PAS PLACER SOUS LE BALLON UNE TOILE METALLIQUE , MAIS LE POSER SUR UN DISQUE PERCE D'UN TROU DE 30 MM DE DIAMETRE . ON EVITE AINSI LA PYROGENATION DES MATIERES EXTRACTIVES DU VIN SUR LES PAROIS DU BALLON .
MAINTENIR L'EBULLITION PENDANT LE PASSAGE DU COURANT D'AIR ( OU D'AZOTE ) . EN 12 A 15 MINUTES , L'ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE A ETE ENTRAINE ET OXYDE . DOSER L'ACIDE SULFURIQUE FORME PAR LA SOLUTION 0,01 N D'HYDROXYDE DE SODIUM .
SOIT N' LE NOMBRE DE MILLILITRES VERSES .
DOSAGE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL
L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL S'OBTIENT EN FAISANT LA SOMME DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE .
L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL PEUT ETRE AUSSI DETERMINE DIRECTEMENT EN PORTANT D'EMBLEE LA PRISE D'ESSAI DE 10 ML DE VIN A L'EBULLITION PENDANT LE PASSAGE DU COURANT D'AIR .
L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET L'ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE SONT ENTRAINES EN MEME TEMPS ET L'ACIDE SULFURIQUE FORME CORRESPOND A L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL .
SOIT N'' LE NOMBRE DE MILLILITRES DE SOLUTION 0,01 N D'HYDROXYDE DE SODIUM UTILISES .
CALCUL
ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE EN MILLIGRAMMES PAR LITRE : 32 N .
ANHYDRIDE SULFUREUX COMBINE EN MILLIGRAMMES PAR LITRE : 32 N' .
ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL EN MILLIGRAMMES PAR LITRE : 32 ( N + N' ) OU 32 N'' .
NOTE
SI LE VIN CONTIENT PLUS DE 2 G/L D'ACIDE ACETIQUE ( CAS DU VINAIGRE EN PARTICULIER ) , ON DOSERA L'ACIDE ACETIQUE EVENTUELLEMENT ENTRAINE PAR LE GAZ DANS LE BARBOTEUR . CET ENTRAINEMENT EST NOTABLE SI LE COURANT DE GAZ EST TROP RAPIDE . APRES LE DOSAGE ACIDIMETRIQUE DU CONTENU DU BARBOTEUR , ON LUI AJOUTE UN CRISTAL D'ACIDE TARTRIQUE ET ON LE TRAITE PAR UN COURANT DE VAPEUR D'EAU DANS L'APPAREIL UTILISE POUR LA DISTILLATION DE L'ACIDITE VOLATILE . L'ACIDITE VOLATILE AINSI MESUREE EST RETRANCHEE DU DOSAGE ACIDIMETRIQUE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX .
13.4 . METHODE USUELLE
ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE ET COMBINE
ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL
SOLUTIONS
A ) HYDROXYDE DE SODIUM 4 N ( 160 G/L ) .
B ) ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 EN VOLUME ( 180 G/L ) .
C ) EMPOIS D'AMIDON A 2,5 G/L . DANS UN MORTIER BROYER 2,5 G D'AMIDON SOLUBLE ET 10 MG D'IODURE MERCURIQUE , AVEC CE QU'IL FAUT D'EAU POUR OBTENIR UNE BOUILLIE FLUIDE . INTRODUIRE CETTE DERNIERE DANS 1 LITRE D'EAU EN PLEINE EBULLITION , QUE L'ON MAINTIENT 10 MINUTES . LE LIQUIDE OBTENU EST LIMPIDE . AU BESOIN FILTRER .
D ) IODE 0,05 N .
E ) THIOSULFATE DE SODIUM 0,01 N .
MODE OPERATOIRE
DANS UN ERLENMEYER DE 500 ML , PLACER :
- 50 ML DE VIN ,
- 3 ML DE H2SO4 AU 1/10 ,
- 5 ML D'EMPOIS D'AMIDON ,
- 30 MG D'EDTA .
TITRER PAR L'IODE 0,05 N JUSQU'A CE QUE LA COLORATION BLEUE , D'ABORD FUGACE , PERSISTE NETTEMENT DURANT 10 A 15 SECONDES ( 20 ) . SOIT N MILLILITRES LE VOLUME D'IODE UTILISE .
AJOUTER 8 ML DE SOLUTION 4 N D'HYDROXYDE DE SODIUM , AGITER UNE SEULE FOIS ET LAISSER 5 MINUTES EN CONTACT . VERSER D'UN SEUL COUP ET EN AGITANT ENERGIQUEMENT LE CONTENU D'UN PETIT BECHER DANS LEQUEL 10 ML D'ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 AVAIENT ETE PLACES . TITRER IMMEDIATEMENT PAR L'IODE 0,05 N SOIT N' LE VOLUME D'IODE EMPLOYE ( 20 ) .
AJOUTER 20 ML DE L'HYDROXYDE DE SODIUM 4 N , LAISSER EN CONTACT 5 MINUTES APRES AVOIR AGITE UNE SEULE FOIS . DILUER AVEC 200 ML D'EAU AUSSI FROIDE QUE POSSIBLE .
EN AGITANT ENERGIQUEMENT , VERSER D'UN SEUL COUP LE CONTENU D'UN BECHER CONTENANT 30 ML D'ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 . TITRER PAR L'IODE 0,05 N L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBERE , SOIT N'' LE VOLUME D'IODE EMPLOYE ( 20 ) .
ETANT DONNE QUE CERTAINES SUBSTANCES SONT OXYDEES PAR L'IODE EN MILIEU ACIDE , IL EST NECESSAIRE - POUR DES DOSAGES PLUS PRECIS - D'EVALUER LA QUANTITE D'IODE AINSI UTILISEE . POUR CELA , IL FAUT COMBINER L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE PAR UN EXCES D'ETHANAL OU DE PROPANAL , AVANT DE TRAITER CE VIN PAR L'IODE . A 50 ML DE VIN PLACES DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 300 ML , AJOUTER 5 ML DE SOLUTION D'ETHANAL A 7 G/L OU 5 ML D'UNE SOLUTION DE PROPANAL A 10 G/L .
BOUCHER ET LAISSER AU REPOS 30 MINUTES AU MOINS . AJOUTER 3 ML D'ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 ET DE L'IODE 0,05 N EN QUANTITE SUFFISANTE POUR FAIRE VIRER L'EMPOIS D'AMIDON . SOIT N''' LE VOLUME D'IODE EMPLOYE ( 21 ) .
CALCUL
N - N''' CORRESPOND A SO2 LIBRE .
LE VIN CONTIENT : 32 ( N - N''' ) MG DE SO2 LIBRE PAR LITRE .
N' + N'' CORRESPOND A SO2 COMBINE .
LE VIN CONTIENT : 32 ( N' + N'' ) MG DE SO2 COMBINE PAR LITRE .
N + N' + N'' - N''' CORRESPOND A SO2 TOTAL .
LE VIN CONTIENT : 32 ( N + N' + N'' - N''' ) MG DE SO2 TOTAL PAR LITRE .
NOTES
1 . POUR LES VINS ROUGES PAUVRES EN SO2 , IL Y A INTERET A EMPLOYER DE L'IODE PLUS DILUE QUE 0,05 N , PAR EXEMPLE 0,02 N . REMPLACER LE COEFFICIENT 32 PAR 12,8 DANS LES FORMULES CI-DESSUS .
2 . POUR LES VINS ROUGES , IL Y A AVANTAGE A ECLAIRER LE VIN PAR-DESSOUS AVEC UN FAISCEAU DE LUMIERE JAUNE OBTENUE A L'AIDE D'UNE AMPOULE ELECTRIQUE ORDINAIRE ET D'UNE SOLUTION DE CHROMATE DE POTASSIUM OU A L'AIDE D'UNE LAMPE A VAPEUR DE SODIUM . IL FAUT SE PLACER DANS UNE CHAMBRE NOIRE ET OBSERVER LA TRANSPARENCE DU VIN , QUI DEVIENT OPAQUE DES QUE LE VIRAGE DE L'EMPOIS EST ATTEINT .
3 . LORSQUE LA QUANTITE D'ANHYDRIDE SULFUREUX TROUVEE AVOISINE OU DEPASSE LA LIMITE LEGALE , IL CONVIENT DE DOSER L'ANHYDRIDE SULFUREUX TOTAL PAR LA METHODE DE REFERENCE ET DE COMPLETER CETTE DETERMINATION PAR LE DOSAGE DES IONS SULFURIQUES .
4 . LORSQU'ON ATTACHE UN INTERET PARTICULIER AU DOSAGE DE L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE , IL SERA CONVENTIONNELLEMENT DETERMINE SUR UN ECHANTILLON MAINTENU PENDANT QUATRE JOURS A L'ABRI DE L'AIR A LA TEMPERATURE DE 20* C AVANT L'ANALYSE ; CELLE-CI SERA EGALEMENT EXECUTEE A CETTE TEMPERATURE .
14 . PH DU VIN ET DU MOUT
14.1 . PRINCIPE DE LA METHODE
ON MESURE LA DIFFERENCE DE POTENTIEL ENTRE DEUX ELECTRODES PLONGEES DANS LE LIQUIDE ETUDIE . L'UNE DE CES DEUX ELECTRODES A UN POTENTIEL QUI EST UNE FONCTION DEFINIE DU PH DE CE LIQUIDE , L'AUTRE A UN POTENTIEL FIXE ET CONNU ET CONSTITUE L'ELECTRODE DE REFERENCE .
LE PH DOIT ETRE DETERMINE A PLUS OU MOINS 0,05 UNITE PH .
14.2 . METHODE UNIQUE
APPAREILLAGE ET REACTIFS
- PHMETRE A ECHELLE ETALONNEE EN UNITES PH ET ELECTRODES : LES ELECTRODES DE VERRE DOIVENT ETRE CONSERVEES DANS L'EAU DISTILLEE . LES ELECTRODES AU CALOMEL CHLORURE DE POTASSIUM SATURE SONT CONSERVEES DANS UNE SOLUTION SATUREE DE CHLORURE DE POTASSIUM ,
- SOLUTION 0,1 M DE PHTALATE ACIDE DE POTASSIUM , SOIT A 20,42 G/L ,
- SOLUTION 0,1 M D'ACIDE CHLORHYDRIQUE ,
- SOLUTIONS TAMPONS :
A ) SOLUTION SATUREE DE TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM PUR , SOIT AU MOINS 5,7 G/L A 20* C . CETTE SOLUTION PEUT SE CONSERVER JUSQU'A 2 MOIS EN PRESENCE DE 0,1 G DE THYMOL POUR 200 ML ) .
PH 3,57 A 20* C
PH 3,56 A 25* C
PH 3,55 A 30* C
B ) SOLUTION 0,05 M DE PHTALATE ACIDE DE POTASSIUM SOIT EXACTEMENT 10,211 G DE PHTALATE ACIDE DE POTASSIUM PUR ET SEC PAR LITRE A 20* C ( DUREE MAXIMALE DE CONSERVATION 2 MOIS ) .
PH 3,998 A 10* C
PH 3,999 A 15* C
PH 4,003 A 20* C
PH 4,008 A 25* C
PH 4,015 A 30* C
C ) SOLUTION CONTENANT :
PHOSPHATE MONOPOTASSIQUE PUR KH2PO4 3,402 G
PHOSPHATE DIPOTASSIQUE PUR K2HPO4 4,354 G ( 22 )
EAU ( H2O ) Q . S . P . 1 L
( DUREE MAXIMALE DE CONSERVATION 2 MOIS )
PH 6,90 A 15* C
PH 6,88 A 20* C
PH 6,86 A 25* C
PH 6,85 A 30* C
MODE OPERATOIRE
1 . MISE AU ZERO DE L'APPAREIL
ELLE S'EFFECTUE AVANT TOUTE MESURE , EN SUIVANT LES INDICATIONS DONNEES POUR L'APPAREIL UTILISE .
2 . ETALONNAGE DU PHMETRE
ON PLONGE L'ELECTRODE DANS LA SOLUTION TAMPON DE PH 3,57 , A LA TEMPERATURE DE 20* C ET , SUR L'ECHELLE DES PH , ON AMENE L'AIGUILLE SUR CETTE VALEUR AU MOYEN DU BOUTON DE REGLAGE . ON REJETTE LA SOLUTION TAMPON ET ON RINCE SOIGNEUSEMENT L'ELECTRODE AVEC DE L'EAU DISTILLEE .
ON PLONGE ALORS L'ELECTRODE DANS LA SOLUTION TAMPON DE PH 4,00 ET A LA TEMPERATURE DE 20* C , L'AIGUILLE DOIT INDIQUER LA VALEUR 4 SUR L'ECHELLE DES PH . ON RINCE A NOUVEAU SOIGNEUSEMENT L'ELECTRODE .
3 . MESURE
ON PLONGE L'ELECTRODE DANS LE VIN OU LE MOUT DONT LA TEMPERATURE DOIT ETRE COMPRISE ENTRE 20 ET 25* C ET AUSSI PROCHE QUE POSSIBLE DE 20* C . ON LIT DIRECTEMENT SUR L'ECHELLE LA VALEUR DU PH .
EFFECTUER AU MOINS DEUX DETERMINATIONS SUR LE MEME VIN .
PRENDRE COMME RESULTAT LA MOYENNE ARITHMETIQUE DES DEUX DETERMINATIONS , QUI NE DOIVENT PAS DIFFERER DE PLUS DE 0,1 .
15 . ACIDE SORBIQUE
15.1 . PRINCIPE
L'ACIDE SORBIQUE , ENTRAINABLE PAR LA VAPEUR D'EAU ( CONSTANTE DE VOLATILITE 0,59 ) , EST DOSE DANS LE DISTILLAT , APRES ELIMINATION DES SUBSTANCES PERTURBATRICES PAR EVAPORATION A SEC DE LA PRISE D'ESSAI DE DISTILLAT LEGEREMENT ALCALINISEE PAR L'EAU DE CHAUX , SOIT PAR SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION DANS L'ULTRAVIOLET , SOIT PAR COLORIMETRIE APRES OXYDATION EN DIALDEHYDE MALONIQUE QUE L'ON CONDENSE AVEC L'ACIDE THIOBARBITURIQUE POUR DONNER UN COMPOSE ROUGE .
LES TENEURS INFERIEURES A 20 MG/L DOIVENT ETRE CONFIRMEES PAR LA CARACTERISATION PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE ( SENSIBILITE : 5 MG/L ) .
OBTENTION DU DISTILLAT
PREPARER LE DISTILLAT COMME IL EST INDIQUE POUR LE DOSAGE DE L'ACIDITE VOLATILE EN RECUEILLANT 320 A 330 ML A PARTIR DE 20 ML DE VIN ADDITIONNES DE 1 A 2 G D'ACIDE TARTRIQUE , AFIN D'EXTRAIRE L'ACIDE SORBIQUE EN TOTALITE ( 23 ) .
15.2 . SPECTROPHOTOMETRIE PAR ABSORPTION DANS L'ULTRAVIOLET
REACTIFS
- EAU DE CHAUX , ENVIRON 0,04 N ,
- SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE A 50 MG/L :
CUSO4 5 H2O PUR : 50 MG ,
H2SO4 PUR : 0,1 ML ,
EAU Q . S . P . : 1 L ,
- SOLUTION D'ACIDE SORBIQUE A 20 MG/L : PLACER 20 MG D'ACIDE SORBIQUE DANS UN BALLON JAUGE DE 1 L AVEC 900 ML D'EAU CHAUDE , AGITER , LAISSER REFROIDIR ET PORTER A 1 L . ON PEUT AUSSI DISSOUDRE 26,8 MG DE SORBATE DE POTASSIUM DANS L'EAU FROIDE ET PORTER A 1 L .
MODE OPERATOIRE
DANS UNE CAPSULE DE 55 MM DE DIAMETRE , PLACER 5 ML DE DISTILLAT , AJOUTER 1 ML D'EAU DE CHAUX LIMPIDE ENVIRON 0,04 N ET 1 GOUTTE DE SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE . EVAPORER A SEC AU BAIN-MARIE BOUILLANT . REPRENDRE LE RESIDU PAR DE L'EAU DISTILLEE ET PORTER A 20 ML DANS UN BALLON JAUGE .
MESURER L'ABSORBANCE A 256 NM COMPARATIVEMENT A UN BLANC PREPARE EN PORTANT A 20 ML , 1 ML D'EAU DE CHAUX ADDITIONNE DE 1 GOUTTE DE SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE .
SE REPORTER A UNE DROITE D'ETALONNAGE , ETABLIE AVEC DES SOLUTIONS TITRANT : 0,5 - 1 - 2,5 ET 5 MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE , DONT ON A MESURE L'ABSORBANCE PAR RAPPORT A L'EAU DISTILLEE . CES SOLUTIONS SONT OBTENUES PAR DILUTION AQUEUSE DE LA SOLUTION ETALON A 20 MG/L .
CALCUL
SOIT E MG/L LA QUANTITE D'ACIDE SORBIQUE QUE CONTIENT LA SOLUTION PLACEE DANS LA CUVE , QUANTITE DONNEE PAR LA COMPARAISON SPECTROPHOTOMETRIQUE .
SI V ML EST LE VOLUME ( VOISIN DE 330 ML ) DU DISTILLAT OBTENU A PARTIR DE 20 ML DE VIN , LE VIN CONTIENT 0,2 FOIS E FOIS V MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE ( SOIT 66 FOIS E MG/L SI ON A RECUEILLI EXACTEMENT 330 ML DE DISTILLAT ) .
SI LA TENEUR TROUVEE EN ACIDE SORBIQUE EST INFERIEURE OU EGALE A 20 MG/L
PROCEDER TOUT D'ABORD A LA CARACTERISATION DE L'ACIDE SORBIQUE DANS LE VIN PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE .
SI LA PRESENCE D'ACIDE SORBIQUE EST AINSI CARACTERISEE , RECOMMENCER LE DOSAGE DANS LES CONDITIONS SUIVANTES :
PRELEVER 50 ML DE DISTILLAT . LES PLACER DANS UNE CAPSULE AVEC 3 ML D'EAU DE CHAUX LIMPIDE ( ENVIRON 0,04 N ) ET 5 GOUTTES DE SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE . EVAPORER A SEC AU BAIN-MARIE BOUILLANT . REPRENDRE LE RESIDU PAR DE L'EAU DISTILLEE ET PORTER A UN VOLUME DE 20 ML DANS UN BALLON JAUGE . AGITER . CONTINUER LE DOSAGE COMME PRECEDEMMENT SUR 5 ML DE CE DISTILLAT CONCENTRE .
CALCUL
SOIT E MG/L LA QUANTITE D'ACIDE SORBIQUE QUE CONTIENT LA SOLUTION , DISTILLAT CONCENTRE 2,5 FOIS , PLACE DANS LA CUVE , QUANTITE DONNEE PAR LA COMPARAISON SPECTROPHOTOMETRIQUE .
SI V ML EST LE VOLUME ( VOISIN DE 330 ML ) DU DISTILLAT OBTENU A PARTIR DE 20 ML DE VIN , LE VIN CONTIENT 0,02 FOIS E FOIS V MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE .
15.3 . DOSAGE COLORIMETRIQUE
REACTIFS
- EAU DE CHAUX ENVIRON 0,04 N ,
- ACIDE SULFURIQUE EN SOLUTION N ,
- DICHROMATE DE POTASSIUM EN SOLUTION A 0,1 N ,
- ACIDE THIOBARBITURIQUE EN SOLUTION A 0,2 % ( P/V ) : DISSOUDRE 200 MG D'ACIDE THIOBARBITURIQUE DANS DE L'EAU DISTILLEE PORTEE A 60 - 80* C . PORTER A 100 ML . LA SOLUTION DOIT ETRE PARFAITEMENT LIMPIDE , SINON FILTRER . A PREPARER EXTEMPORANEMENT ,
- SOLUTION D'ACIDE SORBIQUE A 20 MG/L : PLACER 20 MG D'ACIDE SORBIQUE DANS UN BALLON JAUGE DE 1 L AVEC 900 ML D'EAU CHAUDE , AGITER , LAISSER REFROIDIR ET PORTER A 1 L .
ON PEUT AUSSI DISSOUDRE 26,8 MG DE SORBATE DE POTASSIUM DANS L'EAU FROIDE ET PORTER A 1 L .
MODE OPERATOIRE
PRELEVER 5 ML DE DISTILLAT , LES PLACER DANS UNE CAPSULE AVEC 1 ML D'EAU DE CHAUX LIMPIDE ( ENVIRON 0,04 N ) . EVAPORER A SEC AU BAIN-MARIE BOUILLANT . REPRENDRE LE RESIDU PAR DE L'EAU DISTILLEE ET PORTER A 10 ML DANS UN BALLON JAUGE AVEC LES EAUX DE RINCAGE DE LA CAPSULE . AGITER .
INTRODUIRE SUCCESSIVEMENT DANS UN TUBE A ESSAI :
- 1 ML DE CE DISTILLAT DILUE AU DEMI ,
- 1 ML D'EAU DISTILLEE ,
- 1 ML DE SOLUTION N D'ACIDE SULFURIQUE ,
- 0,2 ML DE SOLUTION 0,1 N DE DICHROMATE DE POTASSIUM .
PORTER CE TUBE AU BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 5 MINUTES EXACTEMENT . REFROIDIR BRUSQUEMENT LE TUBE DANS UN BAIN D'EAU GLACEE ET AJOUTER 2 ML DE SOLUTION D'ACIDE THIOBARBITURIQUE A 0,2 % . PORTER A NOUVEAU AU BAIN-MARIE BOUILLANT PENDANT 10 MINUTES EXACTEMENT . REFROIDIR ENSUITE DANS UN BAIN D'EAU GLACEE .
IL SE DEVELOPPE UNE COLORATION ROSE DONT L'ABSORBANCE DOIT ETRE MESUREE DANS LES 10 MINUTES QUI SUIVENT LA SORTIE DU BAIN-MARIE ET SUR UN LIQUIDE COMPLETEMENT FROID .
LES TEMPS DE CHAUFFAGE ET L'EMPLOI D'UN BAIN D'EAU GLACEE DOIVENT ETRE OBSERVES TRES SCRUPULEUSEMENT , SINON L'INTENSITE DE LA COLORATION EST MODIFIEE . MEME A LA TEMPERATURE ORDINAIRE , EN ETE SURTOUT , LA COLORATION NE CESSE D'EVOLUER .
MESURER L'ABSORBANCE DE LA SOLUTION COLOREE A 532 NM PAR RAPPORT A UN TEMOIN PREPARE AVEC 2 ML D'EAU DISTILLEE ADDITIONNES DES MEMES QUANTITES DES REACTIFS INDIQUES CI-DESSUS .
SE REPORTER A UNE DROITE D'ETALONNAGE ETABLIE AVEC DES SOLUTIONS D'ACIDE SORBIQUE TITRANT 0,5 - 1 - 2,5 ET 5 MG/L , PREPAREES A PARTIR DE LA SOLUTION A 20 MG/L : 1 ML DE CHACUNE DE CES SOLUTIONS EST TRAITE DE LA MEME FACON QUE LE DISTILLAT DILUE AU DEMI .
CALCUL
SOIT E MG/L LA QUANTITE D'ACIDE SORBIQUE QUE CONTIENT LA SOLUTION PLACEE DANS LA CUVE , QUANTITE DONNEE PAR LA COMPARAISON SPECTROPHOTOMETRIQUE .
SI V ML EST LE VOLUME ( VOISIN DE 330 ML ) DU DISTILLAT OBTENU A PARTIR DE 20 ML DE VIN , LE VIN CONTIENT 0,1 FOIS E FOIS V MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE ( SOIT 33 FOIS E MG D'ACIDE SORBIQUE , SI ON A RECUEILLI EXACTEMENT 330 ML DE DISTILLAT ) .
SI LA TENEUR TROUVEE EN ACIDE SORBIQUE EST INFERIEURE OU EGALE A 20 MG/L
PROCEDER TOUT D'ABORD A LA CARACTERISATION DE L'ACIDE SORBIQUE DANS LE VIN PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE .
SI LA PRESENCE D'ACIDE SORBIQUE EST AINSI CARACTERISEE , RECOMMENCER LE DOSAGE DANS LES CONDITIONS SUIVANTES .
PRELEVER 50 ML DE DISTILLAT . LES PLACER DANS UNE CAPSULE AVEC 3 ML D'EAU DE CHAUX ( ENVIRON 0,04 N ) . EVAPORER A SEC SUR UN BAIN-MARIE BOUILLANT . REPRENDRE LE RESIDU PAR DE L'EAU DISTILLEE ET PORTER A 20 ML DANS UN BALLON JAUGE AVEC LES EAUX DE RINCAGE . AGITER .
INTRODUIRE SUCCESSIVEMENT DANS UN TUBE A ESSAI :
- 1 ML DE CE DISTILLAT CONCENTRE 2,5 FOIS ,
- 1 ML D'EAU DISTILLEE ,
- 1 ML DE SOLUTION N D'ACIDE SULFURIQUE ,
- 0,2 ML DE SOLUTION 0,1 N DE DICHROMATE DE POTASSIUM .
CONTINUER LE DOSAGE COMME PRECEDEMMENT .
CALCUL
SOIT E MG/L LA QUANTITE D'ACIDE SORBIQUE QUE CONTIENT LA SOLUTION PLACEE DANS LA CUVE , QUANTITE DONNEE PAR LA COMPARAISON SPECTROPHOTOMETRIQUE . SI V ML EST LE VOLUME ( VOISIN DE 330 ML ) DU DISTILLAT OBTENU A PARTIR DE 20 ML DE VIN , LE VIN CONTIENT 0,02 FOIS E FOIS V MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE .
15.4 . CARACTERISATION PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE
CETTE METHODE EST UTILISEE POUR CONFIRMER LES TENEURS EN ACIDE SORBIQUE INFERIEURES A 20 MG/L AINSI QU'IL EST PREVU DANS LES METHODES PAR SPECTOPHOTOMETRIE DANS L'ULTRAVIOLET OU PAR COLOMETRIE DECRIT AUX POINTS 15.2 ET 15.3 .
PRINCIPE DE LA METHODE
L'ACIDE SORBIQUE EST EXTRAIT PAR L'ETHER DU VIN ACIDIFIE AU PREALABLE . APRES SEPARATION PAR CHROMATOGRAPHIE SUR COUCHE MINCE DE POUDRE DE POLYAMIDE , IL EST CARACTERISE PAR UN EXAMEN EN ULTRAVIOLET DU CHROMATOGRAMME .
REACTIFS
- ETHER PUR ,
- METHANOL PUR ,
- ALCOOL A 96 % VOL ,
- ACIDE SULFURIQUE DILUE A 20 % ( V/V ) ,
- SULFATE DE SODIUM ANHYDRE ,
- POUDRE DE POLYAMIDE POUR CHROMATOGRAPHIE MACHEREY-NAGEL OU MERCK ,
- INDICATEUR FLUORESCENT F 254 MERCK OU EQUIVALENT ,
- SOLVANT :
PENTANE N : 10 PARTIES ,
HEXANE N : 10 PARTIES ,
ACIDE ACETIQUE GLACIAL : 3 PARTIES ,
- SOLUTION ETALON : 0,1 G D'ACIDE SORBIQUE POUR 100 ML D'ALCOOL A 96 % VOL .
APPAREILS
- DISPOSITIF POUR L'ETALEMENT EN COUCHE MINE ,
- PLAQUES DE VERRE 20 FOIS 20 CM ,
- PREPARATION DES PLAQUES : MELANGER INTIMEMENT A SEC 12 G DE POUDRE DE POLYAMIDE AVEC 0,3 G D'INDICATEUR FLUORESCENT ; AJOUTER EN AGITANT 60 ML DE METHANOL ; ETALER SUR PLAQUES SUR UNE EPAISSEUR DE 0,3 MM . SECHER A LA TEMPERATURE ORDINAIRE .
MODE OPERATOIRE
PLACER 50 ML DE VIN DANS UNE AMPOULE A DECANTATION ; ACIDIFIER PAR L'ACIDE SULFURIQUE DILUE A 20 % ET EXTRAIRE A 3 REPRISES PAR 20 ML D'ETHER CHAQUE FOIS . REUNIR LES SOLUTIONS ETHEREES DANS UNE AMPOULE A DECANTATION ET LES LAVER AVEC QUELQUES MILLILITRES D'EAU DISTILLEE . SECHER ENSUITE CET ETHER AVEC DU SULFATE DE SODIUM ANHYDRE .
EVAPORER L'ETHER A SEC , SOIT AU BAIN-MARIE , SOIT DANS UN EVAPORATEUR ROTATIF . SI L'EVAPORATION EST EFFECTUEE AU BAIN-MARIE , IL EST AVANTAGEUX D'ACTIVER L'EVAPORATION PAR UN COURANT D'AIR MODERE JUSQU'AUX 2 OU 3 DERNIERS MILLILITRES ET DE TERMINER L'EVAPORATION A FROID .
DISSOUDRE LE RESIDU DANS 1 ML D'ETHANOL , DEPOSER 3 A 5 UL DE CETTE SOLUTION SUR LA PLAQUE DE POLYAMIDE , AINSI QUE 3 A 5 UL DES SOLUTIONS ALCOOLIQUES ETALONS DES DIVERS CONSERVATEURS . INTRODUIRE LA PLAQUE DANS UNE CUVE A CHROMATOGRAPHIE , SATUREE DES VAPEURS DU SOLVANT . LAISSER MIGRER LE SOLVANT SUR UNE HAUTEUR DE 15 CM ENVIRON , CE QUI DEMANDE 1 HEURE 30 MINUTES A 2 HEURES 30 MINUTES .
RETIRER LA PLAQUE DE LA CUVE ET LA LAISSER SECHER A LA TEMPERATURE ORDINAIRE . EXAMINER ENSUITE EN ULTRAVIOLET , A LA LONGUEUR D'ONDE 360 NM . L'ACIDE SORBIQUE DONNE UN SPOT FONCE SUR FOND JAUNE-VERT FLUORESCENT .
SENSIBILITE - CETTE TECHNIQUE PERMET DE DECELER 5 MG D'ACIDE SORBIQUE PAR LITRE .
16 . ACIDE L-ASCORBIQUE
16.1 . PRINCIPE DES METHODES
A ) DOSAGE DE L'ACIDE L-ASCORBIQUE TOTAL
L'ACIDE L-ASCORBIQUE EST OXYDE PAR L'IODE EN ACIDE DEHYDROASCORBIQUE QUE L'ON PRECIPITE PAR LA 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZINE EN BIS ( 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZONE ) . APRES SEPARATION PAR CHROMATOGRAPHIE EN COUCHE MINCE ET SOLUBILISATION EN MILIEU ACETIQUE , CE CORPS , COLORE EN ROUGE , EST DOSE COLORIMETRIQUEMENT A 500 NM .
B ) DOSAGE DE L'ACIDE L-ASCORBIQUE ACTIF ( METHODE RAPIDE D'ESSAI )
LA QUANTITE D'ACIDE L-ASCORBIQUE ACTIF , ENCORE REDUCTEUR , PEUT ETRE MESUREE APPROXIMATIVEMENT PAR IODOMETRIE DIRECTE SUR LE VIN , DANS LEQUEL L'ANHYDRIDE SULFUREUX LIBRE A ETE PREALABLEMENT COMBINE A L'ETHANAL OU AU PROPANAL .
16.2 . DOSAGE DE L'ACIDE L-ASCORBIQUE TOTAL
REACTIFS
- SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 30 % ( P/V ) : BROYER AU MORTIER QUELQUES MORCEAUX D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE VITREUX , EN PESER 30 G . LES LAVER RAPIDEMENT EN LES RECOUVRANT D'EAU DISTILLEE ET EN AGITANT ; REJETER L'EAU DE LAVAGE . DISSOUDRE L'ACIDE LAVE DANS DE L'EAU DISTILLEE EN AGITANT . COMPLETER A 100 ML . LA SOLUTION OBTENUE EST ENVIRON A 30 % EN ACIDE METAPHOSPHORIQUE .
CONSERVER AU REFRIGERATEUR ET AU MAXIMUM 1 SEMAINE ,
- SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 3 % : CETTE SOLUTION EST PREPAREE EXTEMPORANEMENT PAR DILUTION DE LA SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 30 % ,
- SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 1 % : CETTE SOLUTION EST PREPAREE EXTEMPORANEMENT PAR DILUTION DE LA SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 30 % ,
- SUSPENSION DE POLYAMIDE : 10 G DE POUDRE DE POLYAMIDE POUR CHROMATOGRAPHIE SONT MIS EN CONTACT AVEC 60 ML D'EAU DISTILLEE PENDANT 2 HEURES ( CETTE QUANTITE EST SUFFISANTE POUR 4 DETERMINATIONS ) ,
- THIOUREE ,
- SOLUTION 0,1 N D'IODE ,
- SOLUTION DE 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZINE A 6 % DANS UN MELANGE A PARTIES EGALES D'ACIDE ACETIQUE ET D'ACIDE SULFURIQUE : LA 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZINE EST D'ABORD MISE EN SUSPENSION DANS 50 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE ; LA SOLUBILISATION EST OBTENUE PAR ADDITION DU MEME VOLUME D'ACIDE SULFURIQUE PUR ( * = 1,84 ) ,
- ACETATE D'ETHYLE ADDITIONNE DE 2 % ( V/V ) D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE ,
- CHLOROFORME ,
- GEL DE SILICE G POUR CHROMATOGRAPHIE ,
- AMIDON SOLUBLE EN SOLUTION A 0,5 % ,
- SOLVANT :
ACETATE D'ETHYLE 50 PARTIE ( EN VOLUMES ) ,
CHLOROFORME 60 PARTIES ,
ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE 5 PARTIES .
LAISSER REPOSER LE SOLVANT PENDANT 12 HEURES AVANT EMPLOI ,
- ACIDE L-ASCORBIQUE .
APPAREIL
DISPOSITIF POUR L'ETALEMENT EN COUCHE MINCE .
PLAQUES DE VERRE 20 FOIS 20 CM .
PREPARATION DES PLAQUES POUR CHROMATOGRAPHIE . METTRE EN SUSPENSION 30 G DE GEL DE SILICE DANS 70 ML D'UNE SOLUTION AQUEUSE A 0,5 % D'AMIDON SOLUBLE . ETALER CETTE SUSPENSION SUR UNE EPAISSEUR DE 0,3 MM . CETTE QUANTITE SUFFIT A LA PREPARATION DE 5 PLAQUES 20 FOIS 20 CM . APRES SECHAGE A L'AIR PENDANT 15 MINUTES ENVIRON , ACTIVER LES PLAQUES EN LES MAINTENANT PENDANT 1 HEURE ET DEMIE DANS UNE ETUVE A 105* C .
MODE OPERATOIRE
OXYDATION EN ACIDE DEHYDROASCORBIQUE
DANS UN BALLON JAUGE DE 100 ML , PLACER 50 ML DE VIN , AJOUTER 15 ML DE SUSPENSION DE POLYAMIDE ET PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC LA SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 3 % . LAISSER REPOSER PENDANT 1 H EN AGITANT FREQUEMMENT . FILTRER SUR UN FILTRE PLISSE . PLACER 20 ML DE FILTRAT DANS UN TUBE A CENTRIFUGER DE 50 ML DE CAPACITE ET A BOUCHON RODE . AJOUTER 1 ML DE SOLUTION 0,1 N D'IODE . MELANGER ET , APRES 1 MINUTE , REDUIRE L'EXCES D'IODE PAR ADDITION DE 25 MG ENVIRON DE THIOUREE .
FORMATION ET EXTRACTION DE LA " BIS " ( 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZONE ) DE L'ACIDE DICETOGULONIQUE
PLACER LE TUBE DANS UN BAIN-MARIE A UNE TEMPERATURE COMPRISE ENTRE 5 ET 10* C ; AJOUTER 4 ML DE SOLUTION DE 2 , 4-DINITROPHENYLYDRAZINE . MELANGER SOIGNEUSEMENT EN EVITANT DE MOUILLER LE BOUCHON DE VERRE . MAINTENIR ENSUITE LE TUBE BIEN FERME DANS UN BAIN A 20* C PENDANT ENVIRON 16 HEURES ( UNE NUIT ) .
INTRODUIRE 15 ML D'ACETATE D'ETHYLE ADDITIONNE DE 2 % D'ACIDE ACETIQUE DANS LE TUBE A CENTRIFUGER . FERMER LE TUBE AVEC SON BOUCHON RODE ET AGITER VIGOUREUSEMENT PENDANT 30 SECONDES ; CENTRIGUER ENSUITE PENDANT 5 MINUTES A 1 000 - 1 200 TOURS/MINUTE . PRELEVER A LA PIPETTE 10 ML D'ACETATE D'ETHYLE D'EXTRACTION DANS UNE FIOLE CONIQUE A BOUCHAGE EMERI .
DANS LE TUBE A CENTRIFUGER , INTRODUIRE 5 ML D'ACETATE D'ETHYLE CONTENANT 2 % D'ACIDE ACETIQUE ; AGITER A NOUVEAU PENDANT 30 SECONDES ET CENTRIFUGER PENDANT 5 MINUTES A 1 000 - 1 200 TOURS/MINUTE . PRELEVER 5 ML DE L'ACETATE D'ETHYLE D'EXTRACTION ET LES JOINDRE DANS LA FIOLE CONIQUE AUX 10 ML DE LA PREMIERE EXTRACTION . MELANGER .
ISOLEMENT DE LA " BIS " ( 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZONE ) PAR CHROMATOGRAPHIE
EN LAISSANT UNE MARGE DE 2 CM AU BAS D'UNE PLAQUE ET , LATERALEMENT , DEPOSER SUR TOUTE LA LIGNE DE DEPART 0,2 ML D'ACETATE D'ETHYLE D'EXTRACTION . PLACER UNE COUCHE DE 1 CM DE SOLVANT ENVIRON DANS UNE CUVE A CHROMATOGRAPHIE ET LAISSER L'ATMOSPHERE SE SATURER DES VAPEURS DU SOLVANT AVANT D'INTRODUIRE LA PLAQUE . ON LAISSERA MIGRER LE SOLVANT JUSQU'AU BORD SUPERIEUR DE LA PLAQUE ( CETTE SEPARATION CHROMATOGRAPHIQUE DOIT ETRE FAITE DANS LES 2 HEURES QUI SUIVENT L'EXTRACTION ) .
SECHER LES PLAQUES PENDANT 1 HEURE SOUS UNE HOTTE VENTILEE . LA PLAQUE ETANT EN POSITION VERTICALE , SUR UNE FEUILLE DE PAPIER GLACE , RACLER A L'AIDE D'UNE SPATULE , PERPENDICULAIREMENT A LA DIRECTION DE MIGRATION , LA ZONE DE COLORATION ROUGE CARACTERISTIQUE DE LA BIS ( 2 , 4-DINITROPHENYLHYDRAZONE ) ET CE A L'ABRI DE TOUT COURANT D'AIR . PLACER SANS PERTE LE PRODUIT PULVERULENT OBTENU DANS UN PETIT PESE-MATIERE A BOUCHAGE EMERI AVEC 4 ML D'ACIDE ACETIQUE CRISTALLISABLE . L'AISSER AU REPOS PENDANT 30 MINUTES EN AGITANT FREQUEMMENT . FILTRER SUR UN PETIT FILTRE PLISSE DIRECTEMENT DANS LA CUVE DE 10 MM D'EPAISSEUR DU SPECTROPHOTOMETRE , EN REVERSANT SUR LE FILTRE LES 25 A 30 PREMIERES GOUTTES POUR OBTENIR UN FILTRAT PARFAITEMENT LIMPIDE .
MESURER L'ABSORBANCE DE CETTE SOLUTION A 500 NM EN UTILISANT L'ACIDE ACETIQUE COMME LIQUIDE DE COMPARAISON ET LA REPORTER SUR LA COURBE D'ETALONNAGE .
ETABLISSEMENT DE LA COURBE D'ETALONNAGE
PREPARER UNE SOLUTION D'ACIDE L-ASCORBIQUE A 1 G POUR 100 ML EN UTILISANT LA SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE A 1 % COMME SOLVANT .
DILUER A 100 ML 5 - 10 ET 15 ML DE CETTE SOLUTION EN UTILISANT LA MEME SOLUTION D'ACIDE METAPHOSPHORIQUE COMME DILUANT .
AVEC 50 ML DE CHACUNE DE CES DILUTIONS A 50 - 100 - 150 MG D'ACIDE L-ASCORBIQUE PAR LITRE , EFFECTUER LES REACTIONS SUCCESSIVES INDIQUEES PLUS HAUT .
LA REPRESENTATION GRAPHIQUE DES ABSORBANCES EN FONCTION DE LA CONCENTRATION DES SOLUTIONS EST UNE DROITE QUI PASSE PAR L'ORIGINE .
16.3 . METHODE RAPIDE D'ESSAI
DOSAGE DE L'ACIDE L-ASCORBIQUE ACTIF
SOLUTIONS
- SOLUTION D'ETHANAL A 6,9 G/L : OBTENUE PAR DISTILLATION DE METALDEHYDE OU DE PARALDEHYDE , EN PRESENCE D'ACIDE SULFURIQUE ET TITREE PAR LA METHODE AU SULFITE DE SODIUM . ON AJUSTE CETTE SOLUTION A 6,9 G/L . 1 ML DE CETTE SOLUTION COMBINE 10 MG D'ANHYDRIDE SULFUREUX ,
- ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 EN VOLUME ( 180 G/L ) ,
- EMPOIS D'AMIDON A 5 G/L : CONTENANT 200 G DE CHLORURE DE SODIUM PAR LITRE , POUR ASSURER SA CONSERVATION . CETTE SOLUTION DOIT ETRE MAINTENUE PENDANT 10 MINUTES EN EBULLITION , AU MOMENT DE SA PREPARATION ,
- IODE 0,05 N .
MODE OPERATOIRE
A 50 ML DE VIN PLACES DANS UNE FIOLE CONIQUE DE 300 ML , AJOUTER 5 ML DE SOLUTION D'ETHANAL A 6,9 G/L ( ON PEUT AUSSI UTILISER 5 ML D'UNE SOLUTION DE PROPANAL A 10 G/L ) . BOUCHER ET LAISSER AU REPOS PENDANT 30 MINUTES AU MOINS . AJOUTER 3 ML D'ACIDE SULFURIQUE AU 1/10 ET DE L'IODE 0,05 N EN QUANTITE SUFFISANTE POUR FAIRE VIRER L'EMPOIS D'AMIDON . SOIT N LE VOLUME D'IODE EMPLOYE .
1 ML D'IODE 0,05 N OXYDE 4,4 MG D'ACIDE L-ASCORBIQUE .
LE VIN CONTIENT APPROXIMATIVEMENT 88 N MG D'ACIDE L-ASCORBIQUE PAR LITRE .
NOTES
1 . CERTAINES SUBSTANCES DU VIN SONT OXYDEES PAR L'IODE EN MILIEU ACIDE , MAIS LE VOLUME D'IODE 0,05 N CONSOMME DANS LES CONDITIONS CI-DESSUS EST GENERALEMENT FAIBLE : 0,2 A 0,3 ML . CETTE METHODE PERMET AINSI DE DECELER LES VINS QUI ONT ETE ADDITIONNES D'ACIDE L-ASCORBIQUE EN QUANTITE SUPERIEURE A 20 MG/L ET QUI NE S'EST PAS TRANSFORME EN PRODUITS D'OXYDATION .
2 . POUR LES VINS ROUGES , IL Y A AVANTAGE A ECLAIRER LE VIN PAR DESSOUS AVEC UN FAISCEAU DE LUMIERE JAUNE OBTENUE A L'AIDE D'UNE AMPOULE ELECTRIQUE ORDINAIRE ET D'UNE SOLUTION DE CHROMATE DE POTASSIUM OU A L'AIDE D'UNE LAMPE A VAPEUR DE SODIUM . IL FAUT SE PLACER DANS UNE CHAMBRE NOIRE ET OBSERVER LA TRANSPARENCE DU VIN , QUI DEVIENT OPAQUE DES QUE LE VIRAGE DE L'EMPOIS EST ATTEINT .
17 . SODIUM
PRINCIPE DE LA METHODE UNIQUE
LE SODIUM EST DOSE DE LA MEME MANIERE QUE LE POTASSIUM A L'AIDE D'UN PHOTOMETRE A FLAMME PAR LA MESURE DE L'INTENSITE DES RADIATIONS 589,0 ET 589,6 NM EMISES DANS LA FLAMME D'UN BRULEUR ALIMENTE EN GAZ COMBURANT CONTENANT LE NEBULISAT DE VIN DILUE AU 1/10 OU DAVANTAGE .
APPAREIL
ETANT DONNE QUE LA METHODE EST COMPARATIVE , LA SENSIBILITE DU PHOTOMETRE ET LA TEMPERATURE DE LA FLAMME N'ONT PAS UNE INFLUENCE ESSENTIELLE , MAIS IL CONVIENT DE DONNER LA PREFERENCE A LA FLAMME BUTANE-AIR POUR LE DOSAGE DES METAUX ALCALINS , POUR EVITER L'INTERFERENCE DES AUTRES CATIONS .
LE PHOTOMETRE DOIT ETRE REGLE A PARTIR DE DIVERSES DILUTIONS D'UNE SOLUTION DE REFERENCE CONTENANT 20 MG DE SODIUM PAR LITRE ( 0,869 ME/L ) ET DIVERS ANIONS , CATIONS ET MATIERES ORGANIQUES EN QUANTITES VOISINES DE CELLES QUI EXISTENT DANS UN VIN MOYEN DILUE AU 1/10 AVEC DE L'EAU .
SOLUTIONS
SOLUTION DE REFERENCE SOLUTION DE DILUTION
ALCOOL ABSOLU : 10 ML , ALCOOL ABSOLU : 10 ML ,
ACIDE CITRIQUE : 700 MG , ACIDE CITRIQUE : 700 MG ,
SUCRE : 300 MG , SUCRE : 300 MG ,
GLYCEROL : 1 000 MG , GLYCEROL : 1 000 MG ,
TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM : 481,3 MG , TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM : 481,3 MG ,
CHLORURE DE CALCIUM SEC : 10 MG , CHLORURE DE CALCIUM SEC : 10 MG ,
CHLORURE DE MAGNESIUM SEC : 10 MG , CHLORURE DE MAGNESIUM SEC : 10 MG ,
CHLORURE DE SODIUM SEC : 50,84 MG , EAU Q . S . P . : 1 L .
EAU Q . S . P . : 1 L .
POUR PREPARER LES SOLUTIONS , ON COMMENCE PAR DISSOUDRE 481,3 MG DE TARTRATE ACIDE DE POTASSIUM PUR DANS UN DEMI-LITRE D'EAU TRES CHAUDE ET ON MELANGE CETTE SOLUTION AUX AUTRES CORPS PREALABLEMENT DISSOUS DANS 400 ML D'EAU ; ON PORTE AU LITRE . ON ASSURE LA CONSERVATION DE CES SOLUTIONS PAR 2 GOUTTES D'ISOTHIOCYANATE D'ALLYLE .
DANS LE CAS DE VINS CONTENANT DU SUCRE RESIDUEL ET DES MOUTS , AJOUTER EN OUTRE UNE QUANTITE DE SUCRE SEMBLABLE A CELLE QUI EXISTE DANS LE VIN ( OU LE MOUT ) DILUE AU 1/10 AVEC DE L'EAU .
DANS LE CAS DES VINS SALICYLES A 1 G/L , IL FAUT AJOUTER 86,4 MG D'ACIDE SALICYLIQUE PAR LITRE DE SOLUTION DE REFERENCE ET DE DILUTION , CETTE SUBSTANCE AYANT UNE ACTION NOTABLE SUR LE RESULTAT .
MODE OPERATOIRE
ON REGLERA ET ETALONNERA LE PHOTOMETRE AVEC LA SOLUTION DE REFERENCE PURE ET AVEC DIVERSES DILUTIONS DE CETTE SOLUTION DE REFERENCE AU 1/20 , 1/10 , 1/2 , 3/4 , AVEC LA SOLUTION DE DILUTION .
LA MESURE SERA FAITE AVEC DU VIN DILUE AU 1/10 AVEC DE L'EAU .
SI CELA EST NECESSAIRE , ON DILUERA LE VIN DEJA DILUE AU 1/10 AVEC LA SOLUTION DE DILUTION , POUR QUE LE SPOT DU GALVANOMETRE NE DEPASSE PAS LA GRADUATION 100 .
18 . FER
18.1 . PRINCIPE DES METHODES
A ) METHODE DE REFERENCE : DOSAGE SPECTROPHOTOMETRIQUE DU FER TOTAL PAR L'ORTHOPHENANTROLINE APRES MINERALISATION PAR LE PERHYDROL .
B ) METHODE USUELLE : DOSAGE SPECTROPHOTOMETRIQUE D'ABSORPTION ATOMIQUE .
18.2 . METHODE DE REFERENCE
1 . MINERALISATION
SOLUTIONS
- PERHYDROL A 100 - 110 VOLUMES , EXEMPT DE FER ,
- ACIDE CHLORHYDRIQUE NORMAL , EXEMPT DE FER ,
- AMMONIAQUE PURE , DENSITE 0,92 ,
- PIERRE PONCE EN GRAINS , TRAITEE PAR L'ACIDE CHLORHYDRIQUE AU 1/2 ET BOUILLANT ET LAVEE AVEC DE L'EAU DISTILLEE .
MODE OPERATOIRE
LE MODE OPERATOIRE COMPREND DEUX VARIANTES , SUIVANT LA TENEUR EN SUCRE DES VINS :
A ) CAS DES VINS SECS OU MODEREMENT SUCRES ( JUSQU'A 50 G/L DE SUCRE ) . INTRODUIRE DANS LE BALLON DE KJELDAHL DE 100 ML DE CAPACITE QUELQUES GRAINS DE PIERRE PONCE , 20 ML DE VIN ET 10 ML D'EAU OXYGENEE A 100 VOLUMES . CONCENTRER LE LIQUIDE AU BAIN DE SABLE JUSQU'A UN VOLUME DE 2 A 3 ML . APRES REFROIDISSEMENT , AJOUTER AU RESIDU OBTENU , A L'AIDE D'UNE BURETTE , GOUTTE A GOUTTE , 3 A 4 ML OU PLUS SUIVANT LES BESOINS D'AMMONIAQUE , SANS MOUILLER LES PAROIS DU BALLON . IL FAUT EN AJOUTER UN EXCES PERCEPTIBLE A L'ODEUR JUSTE NECESSAIRE POUR ALCALINISER LE MILIEU ET POUR PRECIPITER LES HYDROXYDES METALLIQUES . L'INTENSITE DE LA REACTION ENTRE L'EAU OXYGENEE ET L'AMMONIAQUE DOIT ETRE CONTROLEE , SOIT PAR REFROIDISSEMENT A L'AIDE DE L'EAU FROIDE , SOIT PAR RECHAUFFEMENT MODERE A L'AIDE D'UN BAIN-MARIE .
APRES REFROIDISSEMENT , ADDITIONNER LE LIQUIDE ALCALAIN D'ACIDE CHLORHYDRIQUE NORMAL EN QUANTITE NECESSAIRE POUR DISSOUDRE LE PRECIPITE DES HYDROXYDES FORMES ; TRANSVASER LA SOLUTION OBTENUE DANS UN BALLON JAUGE DE 100 ML . APRES LE LAVAGE DU BALLON DE KJELDAHL AVEC DE L'ACIDE NORMAL , COMPLETER LE VOLUME DANS LA FIOLE JAUGEE AU TRAIT A L'AIDE DU MEME ACIDE .
B ) CAS DES VINS RICHES EN SUCRES . LE TRAITEMENT OXYDANT DES VINS RICHES EN SUCRES ( 50 - 200 G/L ) DIFFERE LEGEREMENT DU MODE OPERATOIRE EXPOSE PLUS HAUT . LA PRISE D'ESSAI DE 20 ML DE VIN EST TRAITEE PAR 20 ML D'EAU OXYGENEE . LES LIQUIDES CONTENANT PLUS DE 200 G/L DE SUCRE DOIVENT ETRE PREALABLEMENT DILUES AU 1/2 OU MEME AU 1/4 .
REMARQUE
ON AURA SOIN D'EFFECTUER LES ESSAIS A BLANC AVEC DE L'EAU DISTILLEE ET EN EMPLOYANT LE VOLUME D'EAU OXYGENEE UTILISE POUR LES ESSAIS PRINCIPAUX .
2 . DOSAGE SPECTROPHOTOMETRIQUE
SOLUTIONS
- SOLUTION D'HYDROQUINONE A 2,5 % DANS L'EAU ACIDULEE ( 10 ML D'ACIDE SULFURIQUE PUR PAR LITRE DE SOLUTION ) . CETTE SOLUTION EST CONSERVEE DANS UN FLACON JAUNE EN GLACIERE ET REMPLACEE DES APPARITION DU MOINDRE BRUNISSEMENT ,
- SOLUTION DE SULFITE DE SODIUM A 20 % A PARTIR DE SULFITE NEUTRE ET ANHYDRE ,
- SOLUTION D'ACETATE D'AMMONIUM A 20 % ,
- SOLUTION D'ORTHOPHENANTROLINE A 0,5 % DANS L'ALCOOL A 96 % VOL ,
- SOLUTION TITREE DE FER III , A 1 G/L DE FER . PESER 8,6341 G D'ALUN DE FER ET D'AMMONIUM ET LES INTRODUIRE DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 1 L ; LES DISSOUDRE DANS UNE CENTAINE DE MILLILITRES D'ACIDE CHLORHYDRIQUE NORMAL . LA DISSOLUTION N'ETANT PAS INSTANTANEE , IL FAUT AGITER DE TEMPS A AUTRE . COMPLETER LA SOLUTION LIMPIDE AU TRAIT AVEC LE MEME ACIDE . LE TITRE DE CETTE SOLUTION DOIT ETRE VERIFIE .
REDUCTION DU FER III ET FORMATION DU COMPLEXE COLORE
PRELEVER DEUX PRISES D'ESSAI DE 20 ML CHACUNE DE LA SOLUTION CHLORHYDRIQUE DONT LE VOLUME EST DE 100 ML ET LES INTRODUIRE RESPECTIVEMENT DANS DEUX FIOLES JAUGEES DE 50 ML BOUCHEES A L'EMERI . AJOUTER DANS CHAQUE FIOLE 2 ML DE SOLUTION D'HYDROQUINONE , 2 ML DE LA SOLUTION DE SULFITE ET 1 ML DE LA SOLUTION D'ORTHOPHENANTROLINE . LAISSER AU REPOS PENDANT 15 MINUTES ; LA REDUCTION S'EFFECTUE A PH VOISIN DE 1 - 2 . AJOUTER ALORS 10 ML D'ACETATE D'AMMONIUM ; LA COLORATION DE L'ORTHOPHENANTROLINE FERREUSE APPARAIT BRUSQUEMENT ; COMPLETER LE VOLUME A 50 ML AVEC DE L'EAU DISTILLEE . PROCEDER ENSUITE AUX MESURES COLORIMETRIQUES .
MESURES COLORIMETRIQUES ET CALCUL DES RESULTATS
MESURER LA DENSITE OPTIQUE POUR LA RADIATION 508 NM . A DEFAUT DE SPECTROPHOTOMETRE A MONOCHROMATEUR , EMPLOYER LE FILTRE WRATTEN NO 75 BLEU-VERT . ETABLIR LA COURBE DE REFERENCE A L'AIDE D'UNE GAMME DE CONCENTRATIONS EN FER S'ETENDANT DE 0 A 200 UG DANS 50 ML . EN GENERAL , LA CUVE DE 10 MM D'EPAISSEUR EST SUFFISANTE . TOUTEFOIS , L'EMPLOI DE CUVES DE DIFFERENTES EPAISSEURS PERMET D'EVITER LES DILUTIONS ET D'AUGMENTER LA PRECISION DES MESURES .
DANS CES CONDITIONS , ETABLIR POUR CHAQUE CUVE UNE COURBE DE REFERENCE . DRESSER CES COURBES DE TELLE FACON QU'AUX DENSITES OPTIQUES LUES CORRESPONDENT DES NOMBRES DE MICROGRAMMES DE FER CONTENUS DANS UN VOLUME DE 50 ML DE L'ESSAI SOUMIS A LA MESURE COLORIMETRIQUE . CE VOLUME CONTIENT 20 ML DE LIQUIDE ACIDE PRELEVE SUR 100 ML D'UNE SOLUTION ACIDE OBTENUE A LA SUITE DU TRAITEMENT OXYDATIF DU VIN . CES 100 ML CORRESPONDENT A LA PRISE D'ESSAI DE 20 ML DE VIN .
EN APPELANT N LE NOMBRE DE UG DE FER CONTENUS DANS 50 ML DE LA SOLUTION EXAMINEE ET CORRESPONDANT A 20 ML DE LA SOLUTION ACIDE , C'EST-A-DIRE A 4 ML DE VIN , LA QUANTITE DE FER EST DE 02,5 N MG DE FER PAR LITRE DE VIN .
DOMAINE D'APPLICATION ET EXACTITUDE DE LA TECHNIQUE
LA TECHNIQUE DECRITE PERMET DE DOSER , SANS RECOURS A LA DILUTION GRACE AU JEU DE CUVES , DES TENEURS EN FER COMPRISES ENTRE 1,25 ET 75 MG/L POUR UNE PRISE D'ESSAI DE 20 ML DE VIN ; LA LIMITE INFERIEURE PEUT ETRE RECULEE AUX ENVIRONS DE 0,5 MG/L PAR L'AUGMENTATION DE LA PRISE D'ESSAI .
LE FER EST DETERMINE A 10 % PRES POUR DES TENEURS DE 1,25 A 5 MG DE FER PAR LITRE DE VIN ET A 5 % PRES POUR DES TENEURS DEPASSANT 5 MG/L .
18.3 . METHODE USUELLE
1 . PRINCIPE DE LA METHODE
EMPLOI DE LA SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION ATOMIQUE .
2 . REACTIFS
- FER METAL ,
- ACIDE NITRIQUE CONCENTRE ( D = 1,413 ) ,
- ACIDE NITRIQUE DILUE ( 1 + 1 ) ,
- EAU BIDISTILLEE .
3 . APPAREILS ET ACCESSOIRES
- PIPETTE JAUGEE ,
- MICROPIPETTE ,
- FIOLE JAUGEE ,
- SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE ,
- LAMPE A CATHODE CREUSE POUR LE FER ,
- GAZ D'ALIMENTATION : AIR , ACETYLENE ET/OU PROTOXYDE D'AZOTE .
4 . MODE OPERATOIRE
4.1 . PREPARATION DE L'ECHANTILLON
PRELEVER AVEC UNE PIPETTE JAUGEE 20 ML DE L'ECHANTILLON , LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML ET AMENER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE .
LIRE AU SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE L'ABSORBANCE DE L'ECHANTILLON DILUE A LA LONGUEUR D'ONDE DE 248,3 NM . AU MOYEN DE LA COURBE D'ETALONNAGE EN DEDUIRE LA CONCENTRATION EN FER .
4.2 . PREPARATION DE LA COURBE D'ETALONNAGE
PESER 1,000 G DE FER METAL , TRANSFERER QUANTITATIVEMENT DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 1 000 ML . AJOUTER DE L'ACIDE NITRIQUE DILUE EN QUANTITE STRICTEMENT SUFFISANTE POUR DISSOUDRE LE METAL , AJOUTER 10 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE , PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE .
CETTE SOLUTION CONTIENT 1 000 MG/L DE FER ( SOLUTION A ) . A L'AIDE D'UNE PIPETTE JAUGEE , PRELEVER 10 ML DE LA SOLUTION A ET LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML EN COMPLETANT LE VOLUME AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE ; CETTE SOLUTION CONTIENT 100 MG/L DE FER ( SOLUTION B ) .
A L'AIDE D'UNE MICROBURETTE , PRELEVER 1 , 2 , 5 ML DE SOLUTION B , LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML EN COMPLETANT LE VOLUME AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE ; ON OBTIENT AINSI DES SOLUTIONS CONTENANT RESPECTIVEMENT 1 , 2 , 5 MG/L DE FER . AVEC LES VALEURS D'ABSORBANCE DE CES SOLUTIONS , MESUREES COMME IL EST DECRIT EN 4.1 , CONSTRUIRE LA COURBE D'ETALONNAGE .
5 . EXPRESSIONS DES RESULTATS
ILS SONT DONNES EN MG/L SELON LA FORMULE : C FOIS N
OU C = CONCENTRATION EN FER , RELEVEE SUR LA COURBE D'ETALONNAGE , DE L'ECHANTILLON DILUE ,
N = DILUTION EFFECTUEE .
6 . OBSERVATIONS
6.1 . LES SOLUTIONS POUR L'ETABLISSEMENT DE LA COURBE D'ETALONNAGE ET LES DILUTIONS DE L'ECHANTILLON DOIVENT TOUTEFOIS ETRE CHOISIES EN FONCTION DE LA SENSIBILITE DE L'APPAREIL UTILISE ET DE LA CONCENTRATION EN FER PRESENTE DANS L'ECHANTILLON .
6.2 . POUR UNE SERIE DE DETERMINATIONS , IL EST OPPORTUN DE CONTROLER AU MOINS UN POINT DE LA COURBE D'ETALONNAGE .
19 . CUIVRE
19.1 . PRINCIPE DE LA METHODE UNIQUE
EMPLOI DE LA SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION ATOMIQUE .
19.2 . REACTIFS
- CUIVRE METAL ,
- ACIDE NITRIQUE CONCENTRE 65 % ( D = 1,40 ) ,
- ACIDE NITRIQUE DILUE ( 1 + 1 ) ,
- EAU BIDISTILLEE .
19.3 . APPAREILS ET ACCESSOIRES
- PIPETTE JAUGEE ,
- MICROPIPETTE ,
- FIOLE JAUGEE ,
- CAPSULE DE PLATINE ,
- SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE ,
- LAMPE A CATHODE CREUSE POUR LE CUIVRE ,
- GAZ D'ALIMENTATION : AIR , ACETYLENE ET/OU PROTOXYDE D'AZOTE .
19.4 . MODE OPERATOIRE
1 . PREPARATION DE L'ECHANTILLON
PRELEVER AVEC UNE PIPETTE JAUGEE 20 ML DE L'ECHANTILLON , LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML ET AMENER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE .
LIRE AU SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE L'ABSORBANCE DE L'ECHANTILLON DILUE A LA LONGUEUR D'ONDE DE 324,8 NM . AU MOYEN DE LA COURBE D'ETALONNAGE EN DEDUIRE LA CONCENTRATION EN CUIVRE .
2 . PREPARATION DE LA COURBE D'ETALONNAGE
PESER 1,000 G DE CUIVRE METAL , TRANSFERER QUANTITATIVEMENT DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 1 000 ML . AJOUTER DE L'ACIDE NITRIQUE DILUE EN QUANTITE STRICTEMENT SUFFISANTE POUR DISSOUDRE LE METAL , AJOUTER 10 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE , PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE . CETTE SOLUTION CONTIENT 1 000 MG/L DE CUIVRE ( SOLUTION A ) .
A L'AIDE D'UNE PIPETTE JAUGEE , PRELEVER 10 ML DE LA SOLUTION A ET LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML EN COMPLETANT LE VOLUME AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE ; CETTE SOLUTION CONTIENT 100 MG/L DE CUIVRE ( SOLUTION B ) .
A L'AIDE D'UNE MICROBURETTE , PRELEVER 0,5 1 , 2 ML DE SOLUTION B , LES PLACER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 100 ML EN COMPLETANT LE VOLUME AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE ; ON OBTIENT AINSI DES SOLUTIONS CONTENANT RESPECTIVEMENT 0,5 1 , 2 MG/L DE CUIVRE . AVEC LES VALEURS D'ABSORBANCE DE CES SOLUTIONS , MESUREES COMME IL EST DECRIT AU POINT 4.1 , CONSTRUIRE LA COURBE D'ETALONNAGE .
3 . EXPRESSION DES RESULTATS
ILS SONT DONNES EN MG/L SELON LA FORMULE : C FOIS N
OU C = CONCENTRATION EN CUIVRE , RELEVEE SUR LA COURBE D'ETALONNAGE , DE L'ECHANTILLON DILUE ,
N = DILUTION EFFECTUEE .
4 . OBSERVATIONS
A ) LES SOLUTIONS POUR L'ETABLISSEMENT DE LA COURBE D'ETALONNAGE ET LES DILUTIONS DE L'ECHANTILLON DOIVENT TOUTEFOIS ETRE CHOISIES EN FONCTION DE LA SENSIBILITE DE L'APPAREIL UTILISE ET DE LA CONCENTRATION EN CUIVRE PRESENTE DANS L'ECHANTILLON .
B ) POUR UNE SERIE DE DETERMINATIONS , IL EST OPPORTUN DE CONTROLER AU MOINS UN POINT DE LA COURBE D'ETALONNAGE .
C ) POUR DES CONCENTRATIONS TRES FAIBLES EN CUIVRE DANS L'ECHANTILLON , LE MODE OPERATOIRE EST LE SUIVANT : PLACER 100 ML D'ECHANTILLON DANS UNE CAPSULE DE PLATINE , EVAPORER AU BAIN-MARIE JUSQU'A CONSISTANCE SIRUPEUSE , AJOUTER GOUTTE A GOUTTE 2,5 ML D'ACIDE SULFURIQUE CONCENTRE EN CHERCHANT A RECOUVRIR TOUT LE FOND DE LA CAPSULE . PROCEDER AVEC PRECAUTION A L'INCINERATION DU RESIDU SUR UNE PLAQUE CHAUFFANTE ELECTRIQUE OU BIEN SUR UNE PETITE FLAMME ; INTRODUIRE ENSUITE LA CAPSULE DANS UN FOUR A MOUFLE REGLE A 500* PLUS OU MOINS 25* C , LA LAISSER PENDANT ENVIRON UNE HEURE . APRES REFROIDISSEMENT , HUMECTER LES CENDRES AVEC 1 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE EN LES ECRASANT AVEC UNE PETITE BAGUETTE DE VERRE " EVAPORER ET INCINERER A NOUVEAU COMME PRECEDEMMENT . PORTER A NOUVEAU LA CAPSULE DANS LE FOUR PENDANT 15 MINUTES ; REPETER AU MOINS TROIS FOIS CE TRAITEMENT AVEC L'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE . SOLUBILISER LES CENDRES EN AJOUTANT DANS LA CAPSULE 1 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE ET 2 ML D'EAU BIDISTILLEE ; TRANSVASER DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 10 ML . LAVER LA CAPSULE TROIS FOIS AVEC 2 ML CHAQUE FOIS D'EAU BIDISTILLEE , COMPLETER AU TRAIT DE JAUGE AVEC DE L'EAU BIDISTILLEE .
20 . ARGENT
20.1 . PRINCIPE DE LA METHODE UNIQUE
EMPLOI DE LA SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION ATOMIQUE PRECEDEE DE LA MINERALISATION DE L'ECHANTILLON .
20.2 . REACTIFS
- NITRATE D'ARGENT ,
- ACIDE NITRIQUE CONCENTRE 65 % ( D = 1,40 ) ,
- ACIDE NITRIQUE DILUE ( 1 + 9 ) ,
- EAU BIDISTILLEE .
20.3 . APPAREILS ET ACCESSOIRES
- CAPSULE DE PLATINE ,
- FIOLE JAUGEE ,
- PIPETTE JAUGEE ,
- SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE ,
- LAMPE A CATHODE CREUSE POUR L'ARGENT ,
- GAZ D'ALIMENTATION : AIR , ACETYLENE .
20.4 . MODE OPERATOIRE
1 . PREPARATION DE L'ECHANTILLON
PLACER 20 ML D'ECHANTILLON DANS UNE CAPSULE DE PLATINE , EVAPORER A SEC AU BAIN-MARIE BOUILLANT . INCINERER AU FOUR A MOUFLE A 500 - 525* C . REPRENDRE LES CENDRES BLANCHES AVEC 1 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE , EVAPORER AU BAIN-MARIE , REPETER L'ADDITION DE 1 ML D'ACIDE NITRIQUE ET L'EVAPORATION . AJOUTER 5 ML D'ACIDE NITRIQUE DILUE ET CHAUFFER LEGEREMENT JUSQU'A DISSOLUTION . EFFECTUER LA MESURE DE L'ABSORBANCE AU SPECTROPHOTOMETRE D'ABSORPTION ATOMIQUE A LA LONGUEUR D'ONDE DE 328,1 NM DANS UNE FLAMME AIR-ACETYLENE .
2 . PREPARATION DE LA COURBE D'ETALONNAGE
1,5750 G DE NITRATE D'ARGENT EST MIS EN SOLUTION DANS L'ACIDE NITRIQUE DILUE DANS UNE FIOLE JAUGEE DE 1 000 ML ( SOLUTION A ) .
10 ML DE SOLUTION A SONT DILUES A 1 000 ML AVEC L'ACIDE NITRIQUE DILUE ( SOLUTION B ) .
DANS UNE SERIE DE FIOLES JAUGEES DE 100 ML , PLACER 2 , 4 , 6 , 8 , 10 ET 20 ML DE SOLUTION B ET PORTER AU TRAIT DE JAUGE AVEC L'ACIDE NITRIQUE DILUE . CES SOLUTIONS CONTIENNENT 0,20 ; 0,40 ; 0,60 ; 0,80 ; 1,0 ET 2,0 MG/L D'ARGENT .
EFFECTUER LES MESURES AU SPECTROPHOTOMETRE ET CONSTRUIRE LA COURBE D'ETALONNAGE AVEC LES VALEURS D'ABSORBANCE TROUVEES .
3 . EXPRESSION DES RESULTATS
LA CONCENTRATION EN ARGENT DE L'ECHANTILLON EST EGALE A * MG/L
OU C = CONCENTRATION CORRESPONDANT A LA LECTURE SUR LA COURBE D'ETALONNAGE .
4 . OBSERVATIONS
LES SOLUTIONS DE REFERENCE POUR LA CONSTRUCTION DE LA COURBE D'ETALONNAGE , LA QUANTITE D'ECHANTILLON PRELEVEE ET LE VOLUME FINAL DE LIQUIDE PEUVENT ETRE MODIFIES EN FONCTION DE LA SENSIBILITE DE L'APPAREIL UTILISE .
21 . DERIVES CYANES
21.1 . PRINCIPE DES METHODES
A ) METHODE RAPIDE D'ESSAI
CONTROLE DES VINS TRAITES PAR LE FERROCYANURE DE POTASSIUM .
VERIFICATION DE L'ABSENCE DE PRECIPITE DE FERROCYANURE FERRIQUE EN SUSPENSION OU DANS LE DEPOT .
VERIFICATION DE L'ABSENCE DE FORMATION DE FERROCYANURE FERRIQUE PAR ADDITION D'UN SEL FERRIQUE AU VIN ACIDULE .
VERIFICATION DE LA PRESENCE DE FER PRECIPITANT PAR UN MELANGE DE FERROCYANURE ET DE FERRICYANURE ALCALINS AJOUTE AU VIN ACIDULE .
B ) METHODES USUELLES
DOSAGE ARGENTIMETRIQUE DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE TOTAL LIBERE PAR HYDROLYSE ACIDE ET DISTILLE . DOSAGE ARGENTIMETRIQUE DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE LIBRE DISTILLE SOUS PRESSION REDUITE OU ENTRAINE PAR UN COURANT D'AIR A LA TEMPERATURE ORDINAIRE .
CES DERIVES CYANES SONT EXPRIMES EN MILLIGRAMMES D'ACIDE CYANHYDRIQUE PAR LITRE ET DETERMINES A 0,1 MG PRES .
21.2 . METHODE RAPIDE D'ESSAI
CONTROLE DES VINS TRAITES PAR LE FERROCYANURE DE POTASSIUM
1 . RECHERCHE DES TRACES DE FERROCYANURE FERRIQUE EN SUSPENSION : APRES AGITATION DE L'ECHANTILLON , PLACER 20 ML DE VIN DANS UN TUBE A CENTRIFUGER CONIQUE DE 30 ML . CENTRIFUGER PENDANT 15 MINUTES A 3 500 TOURS/MINUTE . LE CULOT DE CENTRIFUGATION DOIT ETRE TOTALEMENT EXEMPT DE PARTICULES BLEUES ( 24 ) .
2 . RECHERCHE DE TRACES D'IONS FERROCYANOGENES EN SOLUTION : DANS UN TUBE A CENTRIFUGER CONIQUE DE 30 ML , PLACER 20 ML DE VIN LIMPIDE , 1 ML D'ACIDE CHLORHYDRIQUE AU DEMI EN VOLUME ET 1 GOUTTE D'UNE SOLUTION DE SULFATE FERRIQUE ET D'AMMONIUM A 15 % . APRES AGITATION ET REPOS D'AU MOINS 24 HEURES , CENTRIFUGER PENDANT 15 MINUTES A 3 500 TOURS/MINUTE . LE CULOT DE CENTRIFUGATION DOIT ETRE TOTALEMENT EXEMPT DE PARTICULES BLEUES DE FERROCYANURE FERRIQUE .
3 . VERIFICATION DE LA PRESENCE D'IONS FER DANS LE VIN : DANS UN TUBE A ESSAI , PLACER 20 ML DE VIN , 1 ML D'ACIDE CHLORHYDRIQUE EXEMPT DE FER DILUE AU DEMI EN VOLUME ( 25 ) , 1 GOUTTE D'UNE SOLUTION DE FERROCYANURE DE POTASSIUM A 10 % ET 1 GOUTTE D'UNE SOLUTION DE FERRICYANURE DE POTASSIUM A 10 % DE PREPARATION TRES RECENTE . UNE COLORATION OU UN PRECIPITE DE COULEUR BLEUE DOIT APPARAITRE EN MOINS DE 30 MINUTES . EN FILTRANT SUR UN FILTRE SANS PLIS DE 5 CM DE DIAMETRE ET EN RINCANT CE FILTRE 2 FOIS AVEC 5 ML D'EAU , ON DOIT OBSERVER UN DEPOT BLEU SUR CE PAPIER .
21.3 . METHODES USUELLES
I . DOSAGE ARGENTIMETRIQUE DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE TOTAL
APPAREIL
UN BALLON A FOND ROND DE 300 ML EST PLACE , LE COL INCLINE , SUR UNE PLAQUE DE FER DE 200/200 MM , PRESENTANT UNE OUVERTURE DE 50 MM DE DIAMETRE . CE BALLON EST RELIE PAR UN TUBE MUNI DE RODAGES NORMALISES A L'EXTREMITE SUPERIEURE D'UN REFRIGERANT DE WEST ( 26 ) , DONT LE MANCHON REFRIGERANT PRESENTE 350 MM DE LONGUEUR .
L'EXTREMITE INFERIEURE DE CE REFRIGERANT , TENU VERTICALEMENT , PORTE UNE ALLONGE TERMINEE PAR UNE PARTIE EFFILEE QUI CONDUIT LE DISTILLAT AU FOND D'UN BALLON RECEPTEUR DE 50 ML . CE BALLON EST ENTIEREMENT IMMERGE DANS DE L'EAU GLACEE .
SOLUTIONS
- ACIDE SULFURIQUE DILUE : MELANGER 200 ML D'ACIDE SULFURIQUE DANS UNE QUANTITE D'EAU SUFFISANTE POUR OBTENIR 1 000 ML DE SOLUTION ,
- SOLUTION DE ROUGE DE PHENOL : 0,05 G DE ROUGE DE PHENOL SONT DISSOUS DANS 1,4 ML D'UNE SOLUTION 0,1 N D'HYDROXYDE DE SODIUM ; PORTER LA SOLUTION A 1 000 ML ,
- SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM : DISSOUDRE 250 G D'IODURE DE POTASSIUM DANS UNE QUANTITE D'EAU SUFFISANTE POUR OBTENIR 1 L ,
- SOLUTION 0,001 N DE NITRATE D'ARGENT : 10 ML D'UNE SOLUTION 0,1 N DE NITRATE D'ARGENT SONT DILUES A 1 000 ML APRES ADDITION DE 0,5 ML D'ACIDE NITRIQUE CONCENTRE ,
- SOLUTION 1 N D'HYDROXYDE DE SODIUM PUR , EXEMPT DE FER .
MODE OPERATOIRE
INTRODUIRE 100 ML DE VIN FILTRE ( OU NON FILTRE SI ON DESIRE DOSER AUSSI L'ACIDE CYANHYDRIQUE CONTENU DANS L'EVENTUEL TROUBLE BLEU ) , AJOUTER ENVIRON 0,005 G DE CHLORURE CUIVRIQUE ET 10 ML D'ACIDE SULFURIQUE DILUE . DANS LE BALLON RECEPTEUR , PLACER 5 ML DE SOLUTION NORMALE D'HYDROXYDE DE SODIUM PUR , EXEMPT DE FER . DISTILLER JUSQU'A CE QUE LE BALLON DE 50 ML SOIT PLEIN .
CE DISTILLAT EST VERSE DANS UN BECHER DE 400 ML POSE SUR UN BAIN-MARIE BOUILLANT ( 27 ) ET POUR ACCELERER L'EVAPORATION DIRIGER UN COURANT D'AIR FROID ASSEZ VIF PRODUIT PAR UNE SOUFFLERIE A LA SURFACE DU LIQUIDE ALCALIN . IL FAUT REDUIRE LE VOLUME A 5 A 7 ML , CE QUI DEMANDE ENVIRON 30 MINUTES ( NE JAMAIS REDUIRE LE VOLUME A MOINS DE 5 ML ) .
LA SOLUTION REFROIDIE EST FILTREE A TRAVERS UN PETIT FILTRE ( 28 ) EN RECUEILLANT LE FILTRAT DANS UN TUBE CYLINDRIQUE DE 20 MM DE DIAMETRE ET DE 180 MM DE LONGUEUR . LAVER LE BECHER ET LE FILTRE AVEC QUELQUES MILLILITRES D'EAU .
LE TUBE DE VERRE EST PLACE SUR UN FOND NOIR ET ECLAIRE LATERALEMENT PAR UN FAISCEAU DE LUMIERE BLANCHE . LE LIQUIDE DOIT ETRE PARFAITEMENT LIMPIDE ( 29 ) .
AJOUTER DEUX GOUTTES DE SOLUTION DE ROUGE DE PHENOL POUR SENSIBILISER LE VIRAGE ( 30 ) ET UNE GOUTTE DE SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM . TITRER AVEC LA SOLUTION MILLINORMALE DE NITRATE D'ARGENT JUSQU'A OBTENTION D'UN TROUBLE FAIBLE MAIS STABLE . SOIT N LE VOLUME DE SOLUTION NECESSAIRE POUR OBTENIR CE RESULTAT .
PREPARER D'AUTRE PART UN TUBE SEMBLABLE AVEC 5 ML DE SOLUTION NORMALE D'HYDROXYDE DE SODIUM PUR , DEUX GOUTTES DE SOLUTION DE ROUGE DE PHENOL ( 30 ) , UNE GOUTTE DE SOLUTION D'IODURE DE POTASSIUM ET UNE QUANTITE D'EAU PURE SUFFISANTE POUR OBTENIR UN VOLUME IDENTIQUE A CELUI DE L'ESSAI CI-DESSUS . AJOUTER LA SOLUTION 0,001 N DE NITRATE D'ARGENT EN QUANTITE SUFFISANTE POUR OBTENIR LE MEME TROUBLE , SOIT N' LE VOLUME EMPLOYE ( 31 ) .
CALCUL
1 ML SOLUTION 0,001 N DE NITRATE D'ARGENT CORRESPOND A 54 UG D'ACIDE CYANHYDRIQUE , DONC 0,54 ( N - N' ) EST LA QUANTITE D'ACIDE CYANHYDRIQUE TOTALE CONTENU DANS 1 L DE VIN , EXPRIMEE EN MILLIGRAMMES . NE CONSERVER QU'UNE DECIMALE APRES LA VIRGULE .
NE RETENIR COMME SIGNIFICATIFS DE LA PRESENCE DE COMPOSES CYANHYDRIQUES DANS LE VIN QUE LES ESSAIS POUR LESQUELS N - N' EST SUPERIEUR A 0,5 ML .
LORSQUE N - N' EST SUPERIEUR A 20 ML , RECOMMENCER TOUTES LES OPERATIONS EN UTILISANT UNE SOLUTION 0,01 DE NITRATE D'ARGENT . LORSQUE N - N EST SUPERIEUR A 10 ML , RECHERCHER ET DOSER L'ACIDE CYANHYDRIQUE LIBRE PAR LE PROCEDE SUIVANT ( II ) .
II . DOSAGE DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE LIBRE
APPAREIL
L'APPAREIL EST FORME PAR DEUX BALLONS DE 1 L , A ET B , RELIES PAR UN TUBE DROIT DE 30 MM DE DIAMETRE ET DE 300 MM DE LONGUEUR COMPORTANT UN RODAGE PERMETTANT DE LES SEPARER . L'UN DES BALLONS ( A ) EST MUNI D'UN ROBINET POUVANT ETRE RELIE A UNE POMPE A VIDE OU SUR LEQUEL ON PEUT ADAPTER UN PETIT ENTONNOIR AU MOYEN D'UN RACCORD PLASTIQUE .
LE TUBE DROIT RELIANT LES BALLONS REPOSE SUR UN MECANISME ASSURANT LA ROTATION DE L'ENSEMBLE AUTOUR DE SON AXE , A VITESSE MODEREE .
MODE OPERATOIRE
INTRODUIRE 5 ML DE SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM DANS LE BALLON B ET 5 ML D'EAU DANS LE BALLON A . RELIER LES DEUX BALLONS PAR LE RODAGE ET FAIRE LE VIDE DANS L'APPAREIL EN CHAUFFANT LEGEREMENT LE CONTENU DES DEUX BALLONS DE MANIERE A VAPORISER UN PEU D'EAU POUR QUE LA VAPEUR PRODUITE CHASSE LES DERNIERES TRACES D'AIR . FERMER LE ROBINET ET SUPPRIMER LA LIAISON AVEC LA POMPE A VIDE . PLONGER B DANS DE L'EAU FROIDE , PUIS DANS DE L'EAU GLACEE . INTRODUIRE AVEC PRECAUTION 100 ML DE VIN DANS A EN EVITANT LA MOINDRE ENTREE D'AIR .
PLONGER LE BALLON A DANS UNE CAPSULE RENFERMANT DE L'EAU TIEDE . LE VIN SE MET A BOUILLIR . ACTIVER LA DISTILLATION EN FAISANT TOURNER LENTEMENT L'APPAREIL AUTOUR DE SON AXE .
APRES AVOIR DISTILLE LES DEUX TIERS DU CONTENU DU BALLON A ( CE QUI DEMANDE UNE VINGTAINE DE MINUTES ) , INVERSER L'APPAREIL EN PLONGEANT B DANS L'EAU TIEDE ET A DANS L'EAU GLACEE . REDISTILLER EN SENS INVERSE ENVIRON UN TIERS DU CONTENU DE B .
LE BALLON A RENFERME L'ALCOOL , LES ALDEHYDES , LES ESTERS , LES IONS FERROCYANOGENES MELES AU RESIDU DU VIN .
LE DOSAGE ARGENTIMETRIQUE DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE DANS LE CONTENU DU BALLON B EST ALORS EFFECTUE COMME IL EST INDIQUE EN I .
22 . ANHYDRIDE CARBONIQUE ( DIOXYDE DE CARBONE )
22.1 . PRINCIPE DES METHODES
METHODE DE REFERENCE
I . CAS DES VINS TRANQUILLES ( SURPRESSION * 0,5 BARS )
LE VOLUME DE VIN PRELEVE SUR L'ECHANTILLON AMENE AU VOISINAGE DE 0* C EST ADDITIONNE A UN EXCES SUFFISANT DE SOUDE POUR AVOIR UN PH DE 10 - 11 . ON TITRE AVEC UNE SOLUTION ACIDE EN PRESENCE D'ANHYDRASE CARBONIQUE . LA TENEUR EN CO2 EST DEDUITE DU VOLUME VERSE POUR PASSER DE PH 8,6 A 4,0 . UN TITRAGE TEMOIN EFFECTUE DANS LES MEMES CONDITIONS SUR LE VIN DECARBONIQUE PERMET DE TENIR COMPTE DE LA QUANTITE DE SOUDE CONSOMMEE PAR LES ACIDES DU VIN .
II . CAS DES VINS PETILLANTS ET DES VINS MOUSSEUX
L'ECHANTILLON DE VIN A ANALYSER EST AMENE AU VOISINAGE DE SON POINT DE CONGELATION . APRES SOUTIRAGE D'UN CERTAIN VOLUME DESTINE A SERVIR DE TEMOIN APRES DECARBONICATION , ON ALCALINISE POUR FIXER TOUT LE CO2 SOUS FORME DE NA2CO3 . ON TITRE AVEC UNE SOLUTION ACIDE EN PRESENCE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE . LA TENEUR EN CO2 EST DEDUITE DU VOLUME DE SOLUTION ACIDE VERSEE POUR PASSER DE PH 8,6 ( FORME BICARBONATE ) A PH 4,0 ( ACIDE CARBONIQUE ) . UN TITRAGE TEMOIN EFFECTUE DANS LES MEMES CONDITIONS SUR LE VIN DECARBONIQUE PERMET DE CORRIGER DU VOLUME DE SOUDE CONSOMME PAR LES ACIDES DU VIN .
METHODE USUELLE
EN AGITANT UN CERTAIN VOLUME DE VIN DANS UN FLACON DE CAPACITE BEAUCOUP PLUS GRANDE QUE LE VOLUME DU VIN MIS EN OEUVRE , L'ANHYDRIDE CARBONIQUE SE DEGAGE EN GRANDE PARTIE DU VIN , JUSQU'A L'EQUILIBRE DES DEUX PHASES . LA MESURE DE L'AUGMENTATION DE PRESSION PERMET D'EVALUER AVEC UNE APPROXIMATION PRATIQUEMENT SUFFISANTE L'ANHYDRIDE CARBONIQUE QUI ETAIT CONTENU DANS LE VIN .
22.2 . METHODE DE REFERENCE
I . CAS DES VINS TRANQUILLES ( SURPRESSION * 0,5 BARS )
REACTIFS ET MATERIEL
- SOLUTION 0,1 N D'HYDROXYDE DE SODIUM ,
- SOLUTION 0,1 N D'ACIDE SULFURIQUE ,
- SOLUTION A 1 G/L D'ANHYDRASE CARBONIQUE ,
- AGITATEUR MAGNETIQUE
- PH-METRE .
MODE OPERATOIRE
REFROIDIR L'ECHANTILLON DE VIN AUX ENVIRONS DE 0* C AINSI QUE LA PIPETTE DE 10 SERVANT A SON PRELEVEMENT .
PRELEVER DANS UN BECHER DE 100 ML , 20 ML DE SOLUTION 0,1 N D'HYDROXYDE DE SODIUM ; AJOUTER 2 GOUTTES DE SOLUTION AQUEUSE D'ANHYDRASE CARBONIQUE A 1 G PAR LITRE . Y INTRODUIRE 10 ML DE VIN AU MOYEN DE LA PIPETTE REFROIDIE A 0* C .
PLACER LE BECHER SUR L'AGITATEUR MAGNETIQUE , METTRE EN PLACE L'ELECTRODE ET LE BARREAU MAGNETIQUE ET PROCEDER A UNE AGITATION MODEREE .
LORSQUE LE CONTENU DU BECHER EST REVENU A LA TEMPERATURE AMBIANTE , VERSER PAR AFFUSION LENTE LA SOLUTION 0,1 N D'ACIDE SULFURIQUE JUSQU'A PH 8,6 .
CONTINUER LES AFFUSIONS D'ACIDE SULFURIQUE 0,1 N JUSQU'A PH 4,0 . SOIT N ML LE VOLUME UTILISE ENTRE PH 8,6 ET 4,0 .
PROCEDER PAR AILLEURS A L'ELIMINATION DU CO2 SUR 50 ML DE VIN ENVIRON PAR AGITATION SOUS VIDE PENDANT TROIS MINUTES EN RECHAUFFANT LA FIOLE DANS UN BAIN-MARIE A 25* C ENVIRON .
APPLIQUER SUR 10 ML DE VIN DECARBONIQUE LE MODE OPERATOIRE CI-DESSUS : SOIT N' ML LE VOLUME UTILISE .
CALCUL
1 ML DE SOLUTION 0,1 N CORRESPOND A 4,4 MG DE CO2 .
LA QUANTITE DE CO2 EN GRAMMES PAR LITRE DE VIN EST DONNEE PAR : 0,44 ( N - N' ) .
REMARQUE
DANS LE CAS DES VINS PEU CHARGES EN CO2 ( CO2 < 1 G/L ) , L'ADDITION D'ANHYDRASE CARBONIQUE POUR CATALYSER L'HYDRATATION DU CO2 N'EST PAS NECESSAIRE .
II . CAS DES VINS PETILLANTS ET DES VINS MOUSSEUX
REACTIFS ET MATERIEL
- HYDROXYDE DE SODIUM A 50 % ( P/P ) ,
- SOLUTION 0,1 N D'ACIDE SULFURIQUE ,
- SOLUTION A 1 G/L D'ANHYDRASE CARBONIQUE ,
- AGITATEUR MAGNETIQUE ,
- PH-METRE .
MODE OPERATOIRE
SUR LA BOUTEILLE DE VIN A ANALYSER , TRACER UN REPERE AU NIVEAU DU REMPLISSAGE ET LA REFROIDIR JUSQU'A DEBUT DE CONGELATION .
LAISSER LA BOUTEILLE SE RECHAUFFER LEGEREMENT , TOUT EN L'AGITANT , JUSQU'A DISPARITION DES CRISTAUX DE GLACE . DEBOUCHER RAPIDEMENT ET METTRE DE COTE DANS UNE EPROUVETTE GRADUEE DE 45 A 50 ML DE VIN QUI SERVIRONT AU DOSAGE TEMOIN . LE VOLUME EXACT DE CE PRELEVEMENT , V ML , SERA DETERMINE PAR LECTURE SUR L'EPROUVETTE , APRES SON RETOUR A LA TEMPERATURE AMBIANTE .
AJOUTER , SITOT LE PRELEVEMENT EFFECTUE , 20 ML D'HYDROXYDE DE SODIUM A 50 % ( P/P ) DANS LA BOUTEILLE POUR UNE CONTENANCE DE 750 ML .
ATTENDRE QUE LE VIN SOIT REVENU A LA TEMPERATURE AMBIANTE .
PLACER DANS UN BECHER DE 100 ML , 30 ML D'EAU DISTILLEE BOUILLIE ET 2 GOUTTES DE LA SOLUTION D'ANHYDRASE CARBONIQUE A 1 G/L . Y AJOUTER 10 ML DE VIN ALCALINISE .
PLACER LE BECHER SUR L'AGITATEUR MAGNETIQUE , METTRE EN PLACE L'ELECTRODE ET LE BARREAU MAGNETIQUE ET PROCEDER A UNE AGITATION MODEREE .
VERSER PAR AFFUSION LENTE LA SOLUTION 0,1 N D'ACIDE SULFURIQUE JUSQU'A PH 8,6 .
CONTINUER LES AFFUSIONS D'ACIDE SULFURIQUE , 0,1 N JUSQU'A PH 4,0 . SOIT N ML LE VOLUME UTILISE ENTRE PH 8,6 ET 4,0 .
PROCEDER PAR AILLEURS A L'ELIMINATION DU CO2 SUR LES V ML DE VIN MIS DE COTE POUR LE DOSAGE TEMOIN PAR AGITATION SOUS VIDE PENDANT TROIS MINUTES EN RECHAUFFANT LA FIOLE DANS UN BAIN-MARIE A 25* C ENVIRON . PRELEVER 10 ML DE VIN DECARBONIQUE DANS 30 ML D'EAU DISTILLEE BOUILLIE , AJOUTER 1 A 2 GOUTTES DE SOUDE A 50 % POUR AMENER LE PH A 10 - 11 . APPLIQUER ENSUITE LE MODE OPERATOIRE CI-DESSUS . SOIT N' ML D'ACIDE SULFURIQUE 0,1 N VERSES .
CALCUL
1 ML DE SOLUTION 0,1 N CORRESPOND A 4,4 MG DE CO2 .
VIDER LA BOUTEILLE DE SON VIN ALCALINISE ET DETERMINER A 1 ML PRES LE VOLUME INITIAL DU VIN EN LA REMPLISSANT AVEC DE L'EAU JUSQU'AU TRAIT DE REPERE , SOIT V ML .
LA QUANTITE DE CO2 EN G PAR LITRE DE VIN EST DONNEE PAR :
0,44 ( N - N' ) *
22.3 . METHODE USUELLE
APPAREIL
1 . MANOMETRE A EAU DE 1 M DE LONG ET 1,5 A 2 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ; L'AMPOULE RECEPTRICE EST MUNIE D'UN ROBINET POUVANT LA METTRE EN LIAISON AVEC L'ATMOSPHERE . LE MANOMETRE EST FIXE SUR UN SUPPORT VERTICAL MUNI D'UNE REGLE GRADUEE MOBILE . L'AMPOULE RECEPTRICE CONTIENT ENVIRON 3 ML D'EAU . LE ZERO DE LA REGLE MOBILE DOIT ETRE PLACE AU MEME NIVEAU QUE L'EAU DANS LA TIGE DU MANOMETRE QUAND LE ROBINET EST OUVERT .
2 . UN FLACON DE 1 L , MUNI D'UN TUBE INTERIEUR DE 30 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ET DE 140 MM DE HAUTEUR , COLLE AU FOND DU FLACON . CELUI-CI PEUT ETRE BOUCHE HERMETIQUEMENT PAR UN BOUCHON PLAT A VIS MUNI LUI-MEME D'UN TUBE DE 4 MM DE DIAMETRE INTERIEUR QUI PERMET DE RELIER LE FLACON-LABORATOIRE AU MANOMETRE PAR UN TUBE DE CAOUTCHOUC A PAROIS EPAISSES DE 4 MM DE DIAMETRE INTERIEUR ET DE 60 CM DE LONG . LA CAPACITE LIBRE DE CE FLACON EST DE 994 ML .
POUR LES VINS MOUSSEUX ET LES VINS PETILLANTS , UTILISER UN FLACON DE 1 L DE MEME MODELE , NON MUNI DE TUBE CENTRAL . LA CAPACITE LIBRE DE CE FLACON JUSQU'AU TUBE SCELLE AU BOUCHON EST DE 1 030 ML .
3 . UN RECIPIENT DE 8 A 10 L , COMPORTANT UN SUPPORT POUR POUVOIR Y MAINTENIR LA BOUTEILLE IMMERGEE JUSQU'AU COL . CE SEAU EST REMPLI D'EAU A LA TEMPERATURE DE LA PIECE . LA TEMPERATURE DE L'EAU DOIT ETRE DETERMINEE A L'AIDE D'UN THERMOMETRE GRADUE PAR DEMI-DEGRE CELSIUS .
4 . PIPETTES DE 50 , DE 20 , DE 10 ET DE 1 ML A UN TRAIT , DONT LE TUBE D'ECOULEMENT EST ASSEZ LONG POUR POUVOIR ATTEINDRE LE FOND DU FLACON .
REACTIFS
- SOLUTION D'HYDROXYDE DE SODIUM AU DEMI EN MASSES , DENSITE * EGALE A 1,50 A 1,54 . CETTE SOUDE , QUI DOIT ETRE PREPAREE A L'AVANCE , EST EXEMPTE DE CARBONATE SI ELLE EST LIMPIDE .
MUNIR D'UNE ETIQUETTE ROUGE " TOXIQUE " LE FLACON QUI CONTIENT CETTE SOLUTION , CE PRODUIT ETANT TOXIQUE ET TRES CAUSTIQUE . POUR ASPIRER LES 30 ( OU 20 ) ML PRESCRITS POUR LES PRODUITS RICHES EN GAZ CARBONIQUE , UTILISER UNE POIRE ASPIRATRICE . POUR PRELEVER LE MILLILITRE DE SOUDE , IL SUFFIT DE PLONGER LA PIPETTE DANS CETTE SOLUTION . NE JAMAIS ASPIRER AVEC LA BOUCHE CE LIQUIDE CORROSIF ,
- ACIDE TARTRIQUE EN CRISTAUX ASSEZ GROS : DE 2 A 4 MM ,
- SOLUTION DE CARBONATE DE SODIUM ANHYDRE PUR A 4,73 G DE NA2CO3 PAR LITRE .
CETTE SOLUTION DEGAGE SON VOLUME DE GAZ CARBONIQUE PAR L'ACTION DE L'ACIDE TARTRIQUE EN EXCES .
MODE OPERATOIRE
1 . VINS TRANQUILLES ( 32 )
DECARBONIQUER SOIGNEUSEMENT 30 A 50 ML DE VIN SOUS LE VIDE D'UNE TROMPE A EAU DURANT 2 A 3 MINUTES . A DEFAUT DE TROMPE OU DE MACHINE A VIDE , IL SUFFIT D'AGITER ENERGIQUEMENT PENDANT 5 A 10 SECONDES , 30 A 50 ML DE VIN DANS UNE BOUTEILLE DE 1 L .
TRANSVASER CE VIN DANS UN AUTRE FLACON DE MEME CAPACITE ET RECOMMENCER LA MEME OPERATION . A 2 OU 3 PRO MILLE PRES , LE VIN NE CONTIENT PLUS DE CO2 .
VERSER QUELQUES MILLILITRES DE VIN DECARBONIQUE DANS LE FLACON-LABORATOIRE . AGITER UN INSTANT POUR REPARTIR LE VIN SUR TOUTE LA PAROI DU FLACON ; EGOUTTER SOMMAIREMENT ET PLACER CE FLACON DANS LE BAIN D'EAU APRES L'AVOIR BOUCHE . APRES 1 OU 2 MINUTES , LE NIVEAU DE L'EAU DANS LE MANOMETRE EST STABLE .
LE ROBINET DU MANOMETRE ETANT OUVERT , INTRODUIRE DANS LE TUBE CENTRAL UNE VINGTAINE DE MILLILITRES DE VIN DECARBONIQUE , PUIS 50 ML DE VIN A DOSER EN FAISANT PLONGER LA PIPETTE AU FOND DU TUBE ET EN EVITANT UN ECOULEMENT RAPIDE . REBOUCHER , FERMER LE ROBINET DU MANOMETRE ET AGITER ENERGIQUEMENT 5 A 10 SECONDES . APRES 1 OU 2 MINUTES DE SEJOUR DANS LE BAIN D'EAU , AGITER PENDANT 2 SECONDES LE TUBE ET REMETTRE DANS LE BAIN . LIRE LA SURPRESSION H DES QUE LE NIVEAU DE L'EAU DANS LE MANOMETRE NE VARIE PLUS . NOTER LA TEMPERATURE T* C DU BAIN .
CALCUL : LA HAUTEUR DE L'EAU DANS LE MANOMETRE EN MILLIMETRES DOIT ETRE MULTIPLIEE PAR LE COEFFICIENT F POUR AVOIR LA QUANTITE DE GAZ CARBONIQUE EXPRIMEE EN MILLILITRES DE CE GAZ PAR LITRE DE VIN .
CE COEFFICIENT F VARIE DE 1,7 A 1,9 SUIVANT LA TEMPERATURE ET LA CAPACITE DU FLACON-LABORATOIRE . IL EST FOURNI PAR LE TABLEAU I DEUXIEME COLONNE .
POUR EXPRIMER CETTE TENEUR EN MILLIGRAMMES PAR LITRE DE VIN , CE RESULTAT DOIT ETRE MULTIPLIE PAR 1,977 .
2 . VINS MOUSSEUX ET VINS PETILLANTS
AVANT TOUTE OPERATION , TRACER SUR LE COL DE LA BOUTEILLE DE VIN MOUSSEUX UN TRAIT INDIQUANT LE NIVEAU DU VIN DANS LA BOUTEILLE . REFROIDIR LA BOUTEILLE PLEINE ET BOUCHEE JUSQU'A - 4* C . AUSSITOT APRES LE DEBOUCHAGE , ON RETIRE 30 ML DE VIN ( 33 ) ( LA BOUTEILLE EST SUPPOSEE CONTENIR ENVIRON 80 CL DE VIN ) . ON INTRODUIT IMMEDIATEMENT 30 ML ( 33 ) DE SOUDE AU DEMI . ON REBOUCHE EN LAISSANT LE MINIMUM DE POCHE D'AIR , 3 ML ENVIRON . ON AGITE IMMEDIATEMENT ET ON RAMENE LA BOUTEILLE A LA TEMPERATURE ORDINAIRE .
PLACER DANS LE FLACON-LABORATOIRE , SANS LE TUBE CENTRAL , 1 ML DE SOUDE AU DEMI ET 10 ML DE VIN ALCALINISE ( CAS DES VINS MOUSSEUX ) OU 20 ML DE VIN ALCALINISE ( CAS DES VINS PETILLANTS ) . BOUCHER LE FLACON ET L'AGITER POUR SATURER SON ATMOSPHERE DE VAPEURS HYDROALCOOLIQUEES . ABANDONNER CE FLACON DANS LE BAIN D'EAU ET ATTENDRE 2 A 3 MINUTES .
JETER 4 G D'ACIDE TARTRIQUE DANS LE FLACON , LE BOUCHER IMMEDIATEMENT ET FERMER LE ROBINET DU MANOMETRE . AGITER ENERGIQUEMENT LE FLACON POUR MELANGER LE VIN ET L'ACIDE TARTRIQUE . LE VIN DEVIENT CLAIR , LE GAZ CARBONIQUE SE DEGAGE ET L'EAU MONTE DANS LE MANOMETRE . PLACER LE FLACON DANS LE BAIN D'EAU 1 OU 2 MINUTES , AGITER ENCORE LE FLACON , LE REMETTRE DANS LE BAIN D'EAU ET NOTER LA SURPRESSION H SUR LE MANOMETRE DES QUE CE NIVEAU EST CONSTANT . NOTER LA TEMPERATURE T* C DU BAIN D'EAU .
APRES TOUTES LES OPERATIONS , ON MESURERA EXACTEMENT LA QUANTITE Q ML DE VIN CONTENU PRIMITIVEMENT DANS LA BOUTEILLE , GRACE AU TRAIT INSCRIT SUR SON COL AVANT TOUT PRELEVEMENT .
CALCULS : LA QUANTITE DE GAZ CARBONIQUE CONTENU INITIALEMENT DANS LE VIN EST DONNEE PAR LA FORMULE :
Q EST LE VOLUME DU VIN DANS L'ECHANTILLON AVANT TOUTE OPERATION . F EST LE COEFFICIENT DONNE PAR LE TABLEAU I .
SI LE FLACON DONT ON DISPOSE N'A PAS LA CAPACITE PREVUE SUR LE TABLEAU I , TROISIEME LIGNE , ON PEUT CALCULER LE FACTEUR F PAR LA FORMULE :
B ETANT LE COEFFICIENT DE SOLUBILITE DU GAZ CARBONIQUE DANS LE VIN OU DANS L'EAU INDIQUE SUR LE TABLEAU II , V ETANT LE VOLUME DE VIN INTRODUIT DANS LE FLACON .
TABLEAU I
COEFFICIENT F
NOTE
C'EST PAR CETTE FORMULE QU'ONT ETE CALCULES LES ELEMENTS DU TABLEAU I VALABLES POUR LES VINS DE 10 A 14 % VOL SECS OU CONTENANT MOINS DE 50 G DE SUCRE PAR LITRE , POUR LES VINS TRANQUILLES AUSSI BIEN QUE POUR LES VINS MOUSSEUX ET LES VINS PETILLANTS .
REMARQUE TRES IMPORTANTE
APRES CHAQUE DOSAGE , IL NE FAUT PAS OUBLIER DE RENOUVELER L'ATMOSPHERE DU FLACON-LABORATOIRE EN LE REMPLISSANT D'EAU COMPLETEMENT , POUR CHASSER LE GAZ CARBONIQUE QUI S'Y TROUVAIT .
TABLEAU II
COEFFICIENTS DE SOLUBILITE B DU CO2 EN LITRES DE CO2 A 0* C SOUS 760 MM HG PAR LITRE D'EAU OU DE MELANGES HYDROALCOOLIQUES A LA TEMPERATURE T* C
CONTROLE DE LA METHODE
IL EST NECESSAIRE DE S'EXERCER AVEC LA SOLUTION TITREE DE CARBONATE DE SODIUM QUI , SOUS L'ACTION D'UN EXCES D'ACIDE TARTRIQUE , DEGAGE SON VOLUME DE GAZ CARBONIQUE .
PRECISION DE LA METHODE
CETTE METHODE DONNE DES RESULTATS A 3 OU 5 % PRES , CE QUI EST SUFFISANT DANS LA PRATIQUE , PUISQUE LE GAZ CARBONIQUE S'ECHAPPE TRES FACILEMENT DU VIN AU COURS DES TRANSVASEMENTS , SOUTIRAGES , ETC .
RELATION ENTRE LA PRESSION ET LA QUANTITE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE CONTENUE DANS UN VIN MOUSSEUX
LA QUANTITE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE CONTENUE DANS UN VIN MOUSSEUX EST DONNEE PAR LES RELATIONS SUIVANTES :
- EN LITRES DE CO2 PAR LITRE DE VIN : ( 1 + 0,987 P ) ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
- EN GRAMMES DE CO2 PAR LITRE DE VIN : 1,977 ( 1 + 0,987 P ) ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
DANS LESQUELLES :
P EST LA SURPRESSION DE CO2 DANS LE RECIPIENT EXPRIMEE EN BAR , A 20* C ,
A EST LE TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE A 20* C DU VIN ,
S EST LA TENEUR DU VIN EN SUCRE EN GRAMMES PAR LITRE .
CALCUL
SOIT PT LA SURPRESSION , EXPRIMEE EN BAR , DETERMINEE A LA TEMPERATURE T AU MOYEN DE L'APHROMETRE . IL FAUT MULTIPLIER PT PAR 0,987 ( 1 BAR = 0,987 ATMOSPHERE ) ET AJOUTER 1 POUR OBTENIR LA PRESSION ABSOLUE A T* C , SOIT PAT , EXPRIMEE EN ATMOSPHERES .
A PARTIR DU TABLEAU CI-DESSOUS , ON CALCULE PA20 , PRESSION ABSOLUE A 20* C , EXPRIMEE EN ATMOSPHERES .
PA20 EST LIEE A P , SURPRESSION A 20* C EXPRIMEE EN BAR PAR LA RELATION : PA20 = 1 + 0,987 P A PARTIR DE LAQUELLE ON PEUT CALCULER P .
LA QUANTITE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE CONTENUE DANS UN VIN MOUSSEUX EST DONNEE PAR LES RELATIONS SUIVANTES :
- EN LITRES DE CO2 PAR LITRE DE VIN : PA20 ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
OU ( 1 + 0,987 P ) ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
- EN GRAMMES DE CO2 PAR LITRE DE VIN : 1,977 PA20 ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
OU 1,977 ( 1 + 0,987 P ) ( 0,86 - 0,01 A ) ( 1 - 0,00144 S )
REMARQUES
1 . SI L'APHROMETRE EST GRADUE EN PRESSION ABSOLUE ET EN ATMOSPHERES , LA PRESSION MESUREE EST MULTIPLIEE PAR LE COEFFICIENT * DONNE PAR LE TABLEAU CI-DESSOUS POUR LA RAMENER A 20* C .
2 . SI L'APHROMETRE EST GRADUE EN SURPRESSION EXPRIMEE EN ATMOSPHERES , IL FAUT AJOUTER 1 A LA MESURE AVANT DE FAIRE LA CORRECTION .
DANS LES DEUX CAS , AYANT OBTENU PA20 , ON PEUT CALCULER P , SURPRESSION EN BAR A 20* C ET LA QUANTITE D'ANHYDRIDE CARBONIQUE CONTENUE DANS LE VIN EXPRIMEE SOIT EN LITRES DE CO2 , SOIT EN GRAMMES DE CO2 PAR LITRE DE VIN .
RAPPORT DE LA PRESSION ABSOLUE PA20 D'UN VIN MOUSSEUX A 20* C A LA PRESSION ABSOLUE PAT A UNE TEMPERATURE T* C
T* C * + * T* C * + * T* C * +
- 5 * 2,44 * 9 * 1,50 * 23 * 0,90
- 4 * 2,36 * 10 * 1,44 * 24 * 0,87
- 3 * 2,29 * 11 * 1,39 * 25 * 0,84
- 2 * 2,21 * 12 * 1,34 * 26 * 0,81
- 1 * 2,14 * 13 * 1,29 * 27 * 0,78
0 * 2,07 * 14 * 1,24 * 28 * 0,75
1 * 2,00 * 15 * 1,20 * 29 * 0,72
2 * 1,93 * 16 * 1,16 * 30 * 0,70
3 * 1,86 * 17 * 1,11 * 31 * 0,68
4 * 1,80 * 18 * 1,07 * 32 * 0,66
5 * 1,73 * 19 * 1,03 * 33 * 0,64
6 * 1,67 * 20 * 1,00 * 34 * 0,62
7 * 1,61 * 21 * 0,97 * 35 * 0,60
8 * 1,55 * 22 * 0,93
NOTE
LES EXPRESSIONS CI-DESSUS SONT UTILISABLES POUR DES TITRES EN ALCOOL COMPRIS ENTRE 10 ET 14 % ( V/V ) , ET DES TENEURS EN SUCRES COMPRISES ENTRE 0 ET 100 G/L . ETANT DONNE QUE LES VINS N'ONT PAS UNE COMPOSITION CONSTANTE , CES EXPRESSIONS NE PEUVENT ETRE QU'APPROCHEES A 2 A 3 % PRES .
23 . ISOTHIOCYANATE D'ALLYLE
23.1 . PRINCIPE DE LA METHODE UNIQUE
L'ISOTHYOCYANATE D'ALLYLE , EVENTUELLEMENT PRESENT DANS LE VIN , RECUPERE PAR DISTILLATION EST IDENTIFIE PAR UNE TECHNIQUE DE CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE .
23.2 . REACTIFS
- ETHANOL POUR ANALYSE ,
- SOLUTION STANDARD : SOLUTION ALCOOLIQUE D'ISOTHIOCYANATE D'ALLYLE CONTENANT 15 MG L DE PRINCIPE ACTIF ,
- MELANGE REFRIGERANT CONSTITUE D'ETHANOL ET DE NEIGE CARBONIQUE ( TEMPERATURE - 60* C ) .
23.3 . APPAREILS
- APPAREIL DE DISTILLATION PAR ENTRAINEMENT PAR COURANT D'AZOTE SELON LA FIGURE ,
- ENVELOPPE CHAUFFANTE THERMO-REGLABLE ,
- DEBITMETRE ,
- CHROMATOGRAPHE EN PHASE GAZEUSE AVEC DETECTEUR A SPECTROMETRE DE FLAMME MUNI D'UN FILTRE SELECTIF POUR LES COMPOSES SOUFRES ( * = 394 NM ) ,
- COLONNE DE CHROMATOGRAPHIE EN ACIER INOXYDABLE , DIAMETRE INTERIEUR 3 MM , LONGUEUR 3 M ; REMPLIE DE CARBOWAX 20 M A 10 % SUR CHROMOSORB WHP , 80 - 100 MESH ,
- MICROSERINGUE DE 10 UL .
23.4 . MODE OPERATOIRE
PRELEVER 2 L DE VIN ET LES PLACER DANS LE BALLON DE DISTILLATION . INTRODUIRE QUELQUES ML D'ETHANOL DANS LES DEUX TUBES DE RECUPERATION JUSQU'A COMPLETE IMMERSION DE LA PARTIE POREUSE POUR LA DISPERSION GAZEUSE . REFROIDIR EXTERIEUREMENT LES DEUX TUBES AVEC LE MELANGE REFRIGERANT . RELIER LE BALLON AUX TUBES RECEPTEURS ET COMMENCER A ENVOYER DANS L'APPAREIL UN COURANT D'AZOTE D'ENVIRON 3 L A L'HEURE . RECHAUFFER LE VIN A 80* C EN REGLANT LA TEMPERATURE DE L'ENCEINTE CHAUFFANTE DE FACON CONVENABLE ET RECUPERER AU TOTAL 45 - 50 ML DE DISTILLAT .
STABILISER LE CHROMATOGRAPHE ; LES CONDITIONS OPERATOIRES SUIVANTES SONT CONSEILLEES :
- TEMPERATURE DE L'INJECTEUR : 200* C ,
- TEMPERATURE DE LA COLONNE : 130* C ,
- GAZ VECTEUR HELIUM A UN DEBIT DE 20 ML PAR MINUTE .
INJECTER A L'AIDE DE LA MICROSERINGUE UNE QUANTITE DE SOLUTION STANDARD TELLE QUE LE PIC CORRESPONDANT A L'ISOTHIOCYANATE D'ALLYLE PUISSE ETRE FACILEMENT IDENTIFIE SUR LE CHROMATOGRAMME .
INJECTER DE MEME UNE PARTIE ALIQUOTE DU DISTILLAT ET CONTROLER LA CORRESPONDANCE DU TEMPS DE RETENTION DE L'ISOTHIOCYANATE D'ALLYE ET DU PIC OBTENU .
DANS LES CONDITIONS INDIQUEES POUR L'ESSAI , AUCUN COMPOSE NATUREL DU VIN NE DONNE D'INTERFERENCE CORRESPONDANT AU TEMPS DE RETENTION DE LA SUBSTANCE RECHERCHEE .
( 1 ) OU GRAMMES PAR MILLILITRE , CAR 1 ML EST MAINTENANT IDENTIFIE A 1 CM3 .
( 2 ) AINSI TARE , LE PYCNOMETRE EST PRET POUR LA MESURE DE DENSITES INFERIEURES OU A PEINE SUPERIEURES A CELLE DE L'EAU , TELLES QUE DENSITES DE DISTILLATS HYDROALCOOLIQUES , DE VINS SECS .
POUR LES LIQUIDES DE DENSITE NETTEMENT SUPERIEURE A 1 , TELS QUE VINS DOUX ET MOUTS , ON UTILISERA LA MEME TARE AUGMENTEE D'UN POIDS DE 20 G EN LAITON . LE VOLUME DE CETTE SURCHARGE ETANT PETIT , LES VARIATIONS DE LA POUSSEE DE L'AIR SUR ELLE SONT NEGLIGEABLES . DANS LE CAS DE CES LIQUIDES , LA MASSE VOLUMIQUE N'A PAS BESOIN D'ETRE MESUREE AVEC LA HAUTE PRECISION NECESSAIRE DANS LE CAS DES DISTILLATS HYDROALCOOLIQUES ( MESURE DU TITRE ALCOOMETRIQUE ) .
( 3 ) LA CORRECTION DE LA POUSSEE DE L'AIR EST AINSI FAITE UNE FOIS POUR TOUTES .
( 4 ) EN TOUTE RIGUEUR , IL FAUDRAIT NOTER LA TEMPERATURE DU PYCNOMETRE ET LA PRESSION ATMOSPHERIQUE ET CALCULER LA MASSE VOLUMIQUE DE L'AIR DANS CES CONDITIONS . CE N'EST PRATIQUEMENT QUE LORSQU'ON TRAVAILLE EN UN LIEU D'ALTITUDE SUPERIEURE A 1 400 M ET A UNE TEMPERATURE SUPERIEURE A 30* C QU'IL EST NECESSAIRE D'EFFECTUER UN TEL CALCUL . EN EFFET , UNE VARIATION DE 10 % SUR LA MASSE VOLUMIQUE DE L'AIR SE TRADUIT ULTERIEUREMENT SUR LA DENSITE D'UN DISTILLAT DE VIN PAR UNE ERREUR DE 5.10-6 ET SUR LE DEGRE ALCOOLIQUE MESURE PAR UNE ERREUR DE 0,005* AU MAXIMUM , CE QUI EST NEGLIGEABLE .
( 5 ) LE VOLUME AINSI CALCULE N'EST PAS RIGOUREUSEMENT EXACT , CAR IL N'A PAS ETE TENU COMPTE DE LA POUSSEE DE L'AIR SUR LES MASSES MARQUEES , CELLES-CI N'ETANT GENERALEMENT PAS CORRIGEES DE CETTE POUSSEE . MAIS IL EST PREFERABLE DE CONSERVER CETTE VALEUR NON CORRIGEE , DONC FICTIVE , POUR EVITER D'AVOIR A INTRODUIRE UNE CORRECTION DE MEME NATURE , MAIS INVERSE SUR LES MESURES PROPREMENT DITES . LE VOLUME REEL PEUT ETRE CALCULE EN MULTIPLIANT LE VOLUME FICTIF PAR 0,999857 .
( 6 ) ON PEUT EVITER TOUT CALCUL EN TARANT LE PYCNOMETRE PLEIN D'EAU A 20* C , LA LECTURE DE LA TEMPERATURE ETANT FAITE A LA LOUPE A 0,02* C PRES ET SANS OUBLIER L'EVENTUELLE CORRECTION DE L'ECHELLE DU THERMOMETRE .
( 7 ) DANS CES TABLES , LA CORRECTION C EST DONNEE AVEC 2 DECIMALES POUR POUVOIR ETRE UTILISABLE SI ON MESURAIT LA MASSE VOLUMIQUE AVEC UN PYCNOMETRE EN VERRE ORDINAIRE . EN AREOMETRIE , EXPRIMER LA CORRECTION C AVEC UNE SEULE DECIMALE .
( 8 ) ON PEUT EMPLOYER DES FLOTTEURS EN VERRE ORDINAIRE ; L'UN DEUX , CELUI QUI EST DESTINE A ETRE IMMERGE DANS LE LIQUIDE DONT ON MESURE LA MASSE VOLUMIQUE , PEUT COMPORTER UN THERMOMETRE POUR LA MESURE DE LA TEMPERATURE DU LIQUIDE . MAIS DANS CE CAS LE TARAGE DU FLOTTEUR DOIT ETRE EFFECTUE A 20* C , CAR LES COEFFICIENTS F N'ONT PAS ETE CALCULES POUR DES RECIPIENTS OU DES FLOTTEURS EN VERRE ORDINAIRE , DONT LE COEFFICIENT DE DILATATION EST PLUS ELEVE QUE CELUI DU VERRE PYREX .
( 9 ) CE VOLUME EST FICTIF , CAR IL N'A PAS ETE TENU COMPTE DE LA POUSSEE DE L'AIR SUR LES MASSES MARQUEES . IL EST PREFERABLE DE CONSERVER CE VOLUME FICTIF POUR NE PAS AVOIR A INTRODUIRE UNE CORRECTION DE MEME NATURE , MAIS INVERSE SUR LA PESEE PRINCIPALE . ON PEUT OBTENIR LE VOLUME REEL EN MULTIPLIANT V20 PAR 0,999857 .
( 10 ) COMME , DANS LA PRATIQUE , ON NE SEPARE PAS EXACTEMENT L'ALCOOL ETHYLIQUE DE SES HOMOLOGUES QUI EXISTENT EN PETITE QUANTITE DANS LE VIN , L'ENSEMBLE DES ALCOOLS VOLATILS SERA MESURE COMME ALCOOL ETHYLIQUE . DE MEME , L'ALCOOL DES ESTERS EST COMPRIS DANS LE TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE .
( 11 ) ON PEUT AUSSI EXPRIMER LA QUANTITE D'ALCOOL EN GRAMMES PAR LITRE A 20* C EN MULTIPLIANT LE TITRE ALCOOMETRIQUE VOLUMIQUE PAR LE FACTEUR 7,8924 .
( 12 ) CE REFRIGERANT EST CONSTITUE PAR UN CYLINDRE DE VERRE MINCE PLACE DANS UN MANCHON DE VERRE DONT LE DIAMETRE INTERIEUR EST SUPERIEUR DE 1 MM SEULEMENT AU DIAMETRE EXTERIEUR DU CYLINDRE A REFRIGERER . DE CETTE MANIERE , L'EAU FROIDE CIRCULE AVEC RAPIDITE CONTRE LA PAROI A REFRIGERER .
( 13 ) LA MASSE DE BICHROMATE EST DE 33,791 G/L DE SOLUTION A 15* C POUR LE TITRE ALCOOMETRIQUE FRANCAIS A 15*/15* ET 33,611 G/L DE SOLUTION POUR LE TITRE ALCOOMETRIQUE ALLEMAND A 20*/20* :
- 1 ML DE LA SOLUTION A 33,791 G/L OXYDE 7,93634 MG D'ALCOOL ,
- 1 ML DE LA SOLUTION A 33,611 G/L OXYDE 7,8940 MG D'ALCOOL .
CES CORRESPONDANCES ENTRE LE BICHROMATE ET L'ALCOOL SONT THEORIQUES , ELLES ONT ETE CALCULEES D'APRES LES MASSES VOLUMIQUES OU LES DENSITES DE L'ALCOOL PUR ( 100 % VOL ) INDIQUEES SUR LES TABLES ALCOOMETRIQUES . ELLES SONT SUSCEPTIBLES DE VARIER EN FONCTION DES MASSES ATOMIQUES DES ELEMENTS , QUI SONT REVISEES TOUS LES ANS . LES NOMBRES CI-DESSUS ONT ETE CALCULES D'APRES LA TABLE DE 1961 . CES VARIATIONS N'ONT AUCUNE IMPORTANCE PRATIQUE , CAR ELLES SONT MINIMES .
( 14 ) DANS LES CONDITIONS CI-DESSUS INDIQUEES L'ACIDE ACETIQUE FORME RESISTE INDEFINIMENT AU MELANGE CHROMIQUE , LA PROLONGATION DE LA DUREE DE L'OXYDATION NE CHANGE DONC PAS LA RELATION STOECHIOMETRIQUE ENTRE L'ETHANOL ET LE BICHROMATE .
( 15 ) AVANT DE FAIRE CE CALCUL , LA DENSITE RELATIVE ( OU LA MASSE VOLUMIQUE ) DU VIN MESUREE COMME IL EST INDIQUE PLUS HAUT DOIT ETRE CORRIGEE DE L'ACTION DE L'ACIDITE VOLATILE SUIVANT LA FORMULE :
A ETANT LA QUANTITE D'ACIDITE VOLATILE EN MILLIEQUIVALENTS PAR LITRE .
( 16 ) D'UNE MANIERE UN PEU PLUS EXACTE , LA TENEUR EN SUCRES S PEUT ETRE EVALUEE PAR LA FORMULE :
S = 2 590 ( * - 1 + 0,0011 A ) - 18,6
OU
* = MASSE VOLUMIQUE DU VIN ,
A = TITRE ALCOOMETRIQUE .
LES INDICATIONS DE CETTE FORMULE , ET A FORTIORI DU TABLEAU CI-DESSUS , NE PEUVENT ETRE QU'APPROXIMATIVES , ET IL EST QUELQUEFOIS NECESSAIRE DE RECOMMENCER LE DOSAGE DES SUCRES APRES UNE NOUVELLE DILUTION SI LA TENEUR EN SUCRES DEPASSE LA TENEUR LIMITE DE 5 G/L .
( 17 ) CETTE SOLUTION EST DESTINEE A FAVORISER L'OXYDATION DU SO2 DISTILLE PAR L'OXYGENE DE L'AIR , CET SO2 DONNANT UNE ABSORPTION NOTABLE A 256 NM .
( 18 ) SOLUTION PREPAREE EN METTANT 20 MG D'ACIDE SORBIQUE DANS UN BALLON DE 1 L AVEC 900 ML D'EAU CHAUDE , EN AGITANT , EN LAISSANT REFROIDIR ET EN PORTANT A 1 L . ON PEUT AUSSI DISSOUDRE 26,8 MG DE SORBATE DE POTASSIUM DANS L'EAU FROIDE .
( 19 ) LES REACTIFS UTILISES DOIVENT ETRE TRES PURS : ON NE DOIT OBSERVER AUCUNE PRECIPITATION NI COLORATION LORSQU'ON PROCEDE A LA SUITE DES OPERATIONS DECRITES CI-APRES EN L'ABSENCE D'ACIDE CITRIQUE .
( 20 ) SI LE VIRAGE PRECIS DE L'EMPOIS A ETE DEPASSE , AVOIR SOIN DE REVENIR EXACTEMENT A LA DECOLORATION DE CELUI-CI PAR ADDITION DE THIOSULFATE 0,01 N .
( 21 ) N''' EST GENERALEMENT FAIBLE : 0,2 A 0,3 ML 0,05 N . SI LE VIN A ETE ADDITIONNE D'ACIDE ASCORBIQUE , N''' EST BEAUCOUP PLUS ELEVE ET ON PEUT , AU MOINS APPROXIMATIVEMENT , MESURER LA QUANTITE DE CE PRODUIT PAR LA VALEUR DE N''' , SACHANT QUE 1 ML D'IODE 0,05 N OXYDE 4,4 MG D'ACIDE ASCORBIQUE . PAR LA MESURE DE N''' , ON PEUT AINSI DECELER SANS DIFFICULTE LES VINS QUI ONT ETE ADDITIONNES D'ACIDE ASCORBIQUE EN QUANTITE SUPERIEURE A 20 MG/L ET QUI NE S'EST PAS TRANSFORME EN PRODUITS D'OXYDATION .
( 22 ) OU 3,55 G DE PHOSPHATE DISODIQUE NA2HPO4 DESSECHES 2 HEURES A 110 - 130* C .
( 23 ) POUR ENTRAINER LA TOTALITE DE L'ACIDITE VOLATILE , IL SUFFIT DE RECUEILLIR 250 ML DE DISTILLAT ; POUR QUE L'ENTRAINEMENT DE L'ACIDE SORBIQUE SOIT TOTAL , IL FAUT RECUEILLIR 320 A 330 ML . LE DOSAGE DE L'ACIDE SORBIQUE EN VUE DE LA CORRECTION DE L'ACIDITE VOLATILE , TEL QU'IL EST INDIQUE A LA NOTE II DU CHAPITRE " ACIDITE VOLATILE " , PERMET DE RETROUVER DE 96 A 97 % DE L'ACIDE SORBIQUE , SI LE VOLUME DE DISTILLAT RECUEILLI EST DE 250 ML .
( 24 ) ON PEUT REMPLACER LA CENTRIFUGATION PAR LA FILTRATION SUR DU PAPIER EXEMPT DE FER ( DIAMETRE DU FILTRE : 5 CM ) OU MIEUX SUR FILTRE ECRAN ( DIAMETRE DES PORES : 0,45 U ) .
( 25 ) ON OBTIENT FACILEMENT DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE DILUE AU DEMI EXEMPT DE FER EN DILUANT DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE PUR DU COMMERCE AVEC SON VOLUME D'EAU ET EN LE DISTILLANT .
( 26 ) CE REFRIGERANT EST CONSTITUE PAR UN CYLINDRE DE VERRE MINCE PLACE DANS UN MANCHON DE VERRE DONT LE DIAMETRE INTERIEUR EST SUPERIEUR DE 1 MM SEULEMENT AU DIAMETRE EXTERIEUR DU CYLINDRE A REFRIGERER . DE CETTE MANIERE , L'EAU FROIDE CIRCULE AVEC RAPIDITE CONTRE LA PAROI A REFRIGERER .
( 27 ) LE BAIN-MARIE DOIT ETRE CHAUFFE A L'ELECTRICITE PARCE QUE LES GAZ DE COMBUSTION DU GAZ DE HOUILLE CONTIENNENT DES TRACES D'ACIDE CYANHYDRIQUE . NE PAS FUMER DANS LE LABORATOIRE PENDANT CETTE EVAPORATION PARCE QUE LA FUMEE DE TABAC CONTIENT DE L'ACIDE CYANHYDRIQUE .
( 28 ) LA FILTRATION EST INUTILE , SI LE RESIDU EST TOUT A FAIT LIMPIDE ; ELLE EST NECESSAIRE SI L'AIR DU LABORATOIRE CONTIENT DES POUSSIERES .
( 29 ) CERTAINS VINS , TELS QUE DES VINS DE LIQUEUR , ETC . , DONNENT UN DISTILLAT QUI N'EST PAS LIMPIDE MALGRE LA FILTRATION ; IL FAUT ALORS PLACER CE DISTILLAT DANS UN BALLON A DISTILLER DE 200 ML ET LE PORTER A 30 ML AVEC DE L'EAU PURE ET LE DISTILLER ENCORE ALCALIN EN REJETANT LE PREMIER DISTILLAT DE VOLUME EGAL A 15 ML ENVIRON . REFROIDIR LE CONTENU DU BALLON , L'ACIDULER PAR 5 ML ENVIRON D'ACIDE SULFURIQUE DILUE ET REPRENDRE LA DISTILLATION EN RECUEILLANT LE DISTILLAT SUR 5 ML DE SOLUTION NORMALE D'HYDROXYDE DE SODIUM . DISTILLER 5 ML ENVIRON DE LIQUIDE . IL EST ALORS LIMPIDE .
( 30 ) CETTE ADDITION EST FACULTATIVE , CERTAINES PERSONNES OBSERVENT MIEUX L'APPARITION DU TROUBLE DANS UNE SOLUTION ROSE QUE DANS UNE SOLUTION INCOLORE .
( 31 ) N' EST EGAL A 0,05 OU 0,1 ML , SI LE VOLUME D'EAU EMPLOYE EST INFERIEUR A 10 ML . POUR AVOIR UN VIRAGE SENSIBLE , IL FAUT QUE CE VOLUME SOIT AUSSI PETIT QUE POSSIBLE , EVITER DONC TOUTE CAUSE DE DILUTION , DANS LA MESURE DU POSSIBLE , AU COURS DE L'OPERATION PRINCIPALE .
( 32 ) EN ETE ET POUR LES VINS RELATIVEMENT RICHES EN GAZ CARBONIQUE , IL EST PRUDENT DE REFROIDIR JUSQU'A 10* C LA BOUTEILLE CONTENANT L'ECHANTILLON DE VIN AVANT DE LA DEBOUCHER POUR FAIRE LE PRELEVEMENT .
( 33 ) VOLUME REDUIT A 20 ML POUR LES VINS PETILLANTS .